ZUSAMMENFASSUNG :Es werden Reaktionen untersucht, durch die oberfllichenstandige Silanolgruppen amorpher Siliciumdioxide durch Phenyl-, Nitrophenyl-und Aminophenylgruppen ersetzt werden. Der kovalente Charakter der Bindung zwischen organischem Molekiilrest und der Oberflache des Siliciumdioxids wird IR-spektroskopisch nachgewiesen. Die Nitrophenylgruppen werden quantitativ durch polarographische Analyse, die Aminophenylgruppsn durch UV-spektrometrische Analyse der Phenyldiazo-naphthol-(2)-G1uppiemng bestimmt.Durch Diazotierung der Aminophenylgruppen und Kupplung der Diazoniumsalze mit H-aktiven Verbindungen werden kovalent an der Oberfliiche des Siliciumdioxids gebundene Initiatoren des Diazotyps dargestellt. Die Anzahl der kovalent, gebundenen Phenyl-diazo-Gruppen wird &us der Menge des Stickstoffs bestimmt, die beim thermischen Zerfall der Gruppierung freigesetzt wird.Radikalische Polymerisationsreaktionen an der SiOz-Oberflache werden durch kovalent gebundene, beim Zerfall der Phenyl-diazo-Gruppierung entstandene Phenylradikale ausgelost. Durch die Polyreaktionen werden Pfropfprodukte gebildet, die bis zu SOY0 (bei Polymerisationen in Substanz) bzw. 50% (bei Polymerisationen in Losung) Gewichtsanteile kovalent gebundenen Polymeres enthalten. Durch Adsorption von Homopolymeren an reinem SiO2 bzw. Phenyl-, Nitrophenylund Aminophenyl-Si02 werden nur 0,3-3% Polymeres irreversibel adsorptiv gebunden.* 11. Mitteilung: R. KROKER 81 N. FERY, R. LAIBLE und K. HAMANN SUMMARY:Reactions are studied by which silanol groups on the surface of amorphous silica are substituted by phenyl, nitrophenyl, and aminophenyl groups. The covalent nature of the bonds between the organic molecules and the surface of SiOz is shown by IR-spectroscopy. The nitrophenyl and aminophenyl groups are determined quantitatively by polarographic analysis and by UV-spectroscopic analysis of the phenyl-diazo-naphthol-(2) group, respectively. Diazotizing the aminophenyl groups and coupling the diazonium salt with compounds bearing an active hydrogen atom leads to initiators of the diazo type covalently bound t o the surface of silica. The measured amount of nitrogen, set free by the thermal decomposition of the diazo group, gives the number of covalently bound phenyldiazo groups.Radical polymerization reactions on the surface of silica are initiated by covalently bound phenyl radicals originated by decomposition of the phenyl-diazo group. In polymerization reactions graft polymers are formed containing covalently bound polymer material to about 80 wt.-% (bulk polymerization) and 50 wt.-% (polymerization in solution), respectively. Adsorption of homopolymers on the surface of silica or phenylic, nitrophenylic, and aminophenylic silica yields 0,3 to 3% polymer material irreversibly bound.