It is shown that pyrazoles and indazoles undergo photochemical bond‐switching.

No abstract

1. 4-Methylcinnoline on irradiation in ethers produces the photoproducts 2-6 by a 1.4 addition of the ethers.2. Quinoxaline reacts with ethers to produce the quinoxalines 8, 12 and 13 by what appears superficially to be a substitution process. Reaction of 2,3-dimethylquinoxaline with tetrahydrofuran gives as the main product 16 by 1.2 addition, and Z-(l-butyl)-quinoxaline gives the dihydroquinoxaline derivatives 17% b. Because of the known easy autoxidation of 1,2-dihydroquinoxaline we believe that the intermediate in the photolytic reaction of quinoxaline, yielding 8, 12 and 13, is also the 1.2 addition product.3. The mass-spectrometric behaviour of the cinnoline and quinoxaline derivatives has been discussed.Anlasslich unserer photochemischen Arbeiten an Heterocyclen wurde festgestellt. dass 4-2CZethy2cinnolin (1) bei Gegenwart von Benzophenon, uiiter Ausschluss von Sauerstoff und bei Bestrahlung mit einer UV.-Lampe, mit Athern unter Addition zu Derivaten des 1,4-Dihydrocinnolins reagiert. Renzophenon (andere Sensibilisatoren wurden nicht untersucht) ist notwendig. Neben den Photoprodukten entstanden stets noch Harze, und vie1 unverandertes Ausgangsmaterial wurde zuruckisoliert. Die in der Formelzusammenstellung angegebenen, massigen praparativen Ausbeuten sind, bei Bezugnahme auf das verbrauchte 4-hIethylcinnolin, mit dem Faktor 3-5 zu multiplizieren. Die Struktur der Photoprodukte 2-6 folgt aus Analysen, der Anwesenheit einer schwachen 1R.-Rande bei 1628 + 8 cm-1[2] (charakteristisch fur die >N -3' = C<-Gruppierung) und dem UV.-Maximum bei 289-294 nm. Besonders wichtig erwiesen sich die NMR.-Spektren (60 und 100 MHz in CDC1,). Alle Stoffe zeigen ein breites, l) 10. Mitteilung iiber Photoreaktionen von Heterocyclen ; 9. hlitteilung : [I].

No abstract