Einige reine Ester und Äther des Vitamins A wurden nach dem von uns früher beschriebenen Aufbauprinzip dargestellt. Die Schmelzpunkte der synthetischen Krystallisate stimmen mit den bekannten Schmelzpunkten der entsprechenden Vitamin‐A‐Präparate aus Leberölen überein. Die Wirksamkeit der Ester (Standard‐β‐Carotin) berechnet auf 1 g Vitamin‐A‐Alkohol betrug 3,3±0,6 Millionen i. E. Der Methyläther besitzt annähernd die gleiche und der Butyläther deutlich geringere Wirksamkeit. Der Phenyläther vom Smp. 90–91° ist wenig wirksam. Die molare Extinktion bei 325–328 mm̈ aller Präparate betrug ca. 50 000 und die molare Extinktion der Carr‐Price‐Messung gab ebenfalls gleiche Werte. Die molare Exaltation des Systems der konjugierten Doppelbindungen wurde übereinstimmend mit 16,5±0,6 bestimmt. Die Messung der Sauerstoffempfindlichkeit im Warburg‐Apparat zeigt, dass die Ester beständiger sind als der Methyläther und der Vitamin‐A‐Alkohol. Die alkalische Hydrolyse der Ester verläuft erwartungsgemäss als Reaktion 2. Ordnung.

Es wird über die Synthesen und die Eigenschaften der Thiazol‐2,4‐dicarbonsäure und der Thiazoltricarbonsäure berichtet. Weiterhin wird die Darstellung der 4‐Methylthiazol‐2‐essigsäure aus dem Thioamid des Malonsäureäthylesters und die Darstellung der Thiazol‐4‐essigsäure‐5‐carbonsäure beschrieben.

No abstract

Die Analyse stimmb auf das zu erwartende 1,4-Di-[4-methyl-thiazolyl-(2)]-benzol (I) : -1,347 mg Subst. gaben 0,118 cm3 ?Sa (17O, 744 mm) C,,H12N2S, Ber. N 10,2S Gef. N 10,100/, 2,715 mg Subst. gaben 0,365 cm3 N, (ISo, 742 mm) C,,Hl,0,,N8S, Ber. N 15,34 Gef. N 15,400G Pikrat: Gelbe Krystalle (aus Alkohol), Smp. 212O K o n d e n s a t i o n m i t w -B r o m a c e t o p h e n o n . 0,2 g Dithio-terephthalshre-diamid wurden in 40 cm3 Xitrobenzol in der Hitze gelost und mit 0,45 g w-Bromacetophenon versetzt. Die Losung wurde wahrend einer halben Stunde auf 200° erwarmt. Nach dem Abkiihlen wurde von den ausgeschiedenen Krystallen abfiltriert. Nach dem Umkrystallisieren aus Eisessig erhalt man das Kondensationsprodukt in Form glanzender Schuppen. 1,4-Di-[4-phenyl-thiazolyl-(2)]-benzol(II) zeigt einen Schmelzpunkt von 225O. 5,057 mg Subst. gaben 0,303 cm3 N, (14O, 744 mm)

In the synthesis of pseudoionone by pyrolysis of dehydro‐linalyl‐acetoacetate (Kimel & Sax, US‐Pat. 2 661 368) an isomeric ketone is formed, the structure of which has been elucidated by degradation to d,l‐puleganic acid.