As a confinuation of a report published in 1963, recent results in the field of allyl-transition metal complexes are described[*]. Syntheses and reactions of these compounds, as well as the bonding between metal and allyl group, are discussed. Allyl-transition metal complexes form the basis of extremely selective catalysts for homogeneous reactions of 1,3-diolefins and of olefns; the metal atoms in these "matrix" catalysts are either "bare" [**I or are bound to only a few ligands.
Als Fortsetzung eines Berichtes von 1963 werden neue Ergebnisse auf dem Gebiet der Allyl‐Übergangsmetall‐Komplexe
mitgeteilt. Neben Synthese und Umwandlungen dieser Verbindungen werden Fragen der Bindungsbeziehung zwischen Metall und Allylgruppe diskutiert. Auf der Basis von Allyl‐Übergangsmetall‐Verbindungen lassen sich verschiedenartige, bei der Umwandlung von 1,3‐Diolefinen und auch Olefinen in homogener Phase höchst selektiv wirkende Katalysatoren züchten, die als Matrize „nackte”︁ Metallatome oder aber zusätzlich mit einzelnen Liganden verbundene Metallatome enthalten.
Advances in the fiela3 of synthesis and reactions of some medium-sized hydrocarbon rings are reported and in connection therewith on novel n-complexes of trunsition metals. Catalytic syntheses yield I,5,9-~~cIododecatrienc, 1,5-cyclooctadiene, and IJ-cyclodecadiene either from butadiene or from butadiene and ethylene; The reactions proceed very readily.( 1)
Es wird iiber Fortschritte auf dem Gebiet der Synthese und der Reaktionen einiger rniltlererKohlenstofringe berichtet sowie im Zusanimenhang damit uber neuartige 7~-Konrplexe voii Ubergangsmetallen. Mil Hive katalytischer Verfahren konnen Cyclododeca-I .5.9-trien, Cycloocta-1.5-dien und Cyclododeca-IS-dieir nus Birtadicn bzw. a m Butadien und hhylen aujerordentlich Icicht dargestellt werden. Einleitung Ausgangspunkt der vorliegenden Arbeit war die uberraschende Beobachtung, daB ein Ziegler-Katalysator [I, 21 aus Titansaure-tetrabutylester und Aluminiumtriathyl, der Athylen zu I-Buten dimerisiert [3], Butadien glatt in ein 1.2-Polybutadien [4-61 umwandelt. Athylen und Butadien reagieren demnach mit demselben Katalysator verschieden. Dies regte dazu an, zu prufen, wie sich urngekehrt ein fur die Athylen-Polymerisation typischer Katalysator [7] gegeniiber Butadien verhalt. Ein entsprechender Versuch wurde Ende 1955 gemacht. Den Katalysator stellte man aus Titantetrachlorid und Diathylaluminiumchlorid (Ti : Al = 1 :4,5) in einem inerten Kohlenwasserstoff her. Er uberfuhrt Athylen rasch in Polyathylen. Butadien reagiert ebenfalls lebhaft, jedoch wird in Ausbeuten von uber 80 % eiil Trimeres des Butadiens gebildet, und zwar das einheitliche trans,trans,cis-Cyclododeca-1.5.9-trien (I) [8,9].
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