SiHC13-reduction of ( + )-and ( -)-NorphosO, respectively, afford neutral and cationic Rh-complexes which, with H, at room temperature and atmospheric pressure within a few hours, give quantitative hydrogenation of u-(acety1amino)cinnamic acid, u-(acety1amino)acrylic acid and Dopa precursors. The optical yields vary between 79 and 97%.Chern. Ber . I I4 ( 1 98 1)

Ausgehend von den Verbindungen (I), (V), (VII),(IX) bzw. (XI) werden mit den Reagenzien (III) bzw. (IV) die Derivate (IIa) [aus (Ib) mit (IIIa)], (IIb) [aus (Ia) mit (IIIb)], (IIc) [aus (IIb) mit (IVa)], (IId) [aus (Ia) mit (IVa)], (IIe) [ aus (Ia) mit (IVb)], (VI), (VIIIa) [ aus (VIIa) mit (IIIb)], (VIIIb) [aus (VIIb) mit (IIIa)], (VIIIc) [aus (VIIIb) mit (IIIb)], (X) und (XIII) (keine Ausb.‐Angabe) synthetisiert.

No abstract

Ein verallgemeinerungsfähiges Verfahren zur Herstellung reiner Enantiomere chelatbildender Phosphane beruht auf der überraschend einfachen Racematspaltung der entsprechenden Phosphanoxide – hier (±)‐norphos O – mit L‐(−)‐Dibenzoylweinsäure. (+)‐ und (−)‐norphosO (nach zwei Trennschritten optisch rein) lassen sich mit SiHCl3 zu (+)‐ bzw. (−)‐norphos reduzieren, die mit Rh‐Verbindungen wertvolle Katalysatoren zur asymmetrischen Hydrierung bilden.

Die Umsetzung der β‐Bromketone (I) und (IV) mit Trimethylsilyl‐diphenylphosphin (II) führt zu den Hydrobromiden der β‐Ketophosphine (IIIa) bzw. (IIIb), die durch NaOH‐Bef handlung quantitativ in die HBr‐freien Ketone (IIIc) umwandelbar sind.