Fast and efficient intramolecular charge transfer (ICT) and dual fluorescence is observed with the planarized aminobenzonitrile 1-tert-butyl-6-cyano-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (NTC6) in a series of solvents from n-hexane to acetonitrile and methanol. Such a reaction does not take place for the related molecules with 1-isopropyl (NIC6) and 1-methyl (NMC6) groups, nor with the 1-alkyl-5-cyanoindolines with methyl (NMC5), isopropyl (NIC5), or tert-butyl (NTC5) substituents. For these molecules, a single fluorescence band from a locally excited (LE) state is found. The charge transfer reaction of NTC6 is favored by its relatively small energy gap DeltaE(S(1),S(2)), in accordance with the PICT model for ICT in aminobenzonitriles. For the ICT state of NTC6, a dipole moment of around 19 D is obtained from solvatochromic measurements, similar to micro(e)(ICT) = 17 D of 4-(dimethylamino)benzonitrile (DMABN). For NMC5, NIC5, NTC5, NMC6, and NIC6, a dipole moment of around 10 D is determined by solvatochromic analysis, the same as that of the LE state of DMABN. For NTC6 in diethyl ether at -70 degrees C, the forward ICT rate constant (1.3 x 10(11) s(-1)) is much smaller than that of the back reaction (5.9 x 10(9) s(-1)), showing that the equilibrium is on the ICT side. The results presented here make clear that ICT can very well take place with a planarized molecule such as NTC6, when DeltaE(S(1),S(2)) is sufficiently small, indicating that a perpendicular twist of the amino group relative to the rest of the molecule is not necessary for reaching an ICT state with a large dipole moment. The six-membered alicyclic ring in NMC6, for example, prevents ICT by increasing DeltaE(S(1),S(2)) relative to that of DMABN.
Uit eene noot, op bladz. 281, aflevering Jullj en Augustus 1860, van~ de ~conomist, geplaatst onder een opstel van mij, over ~poorwegen op Java, blijkt, dat de redactie in de mooning verkeert, dat ik de verarming der Javanen alleen uit hot verminderen van den veestapel zou willen afleiden. Ik stem haar volkomen toe, ,,dat de verhouding van den veestapel tot de bevolking", op zieh zelve, daarvoor geen voldoende maatstaf kan zijn, doch bij hot sehrijvea van dat artikel, dacht ik, dat de overige bewijzen voor dien toestand, herhaaldelijk door mij aangetoond en nog niet deugdelijk we~rlegd, genoegzaam bekend zouden zijn. Nu ik hierin blijkbaar gedwaald hob, zal de redactie van de Economist, die er zoo gaarne reel toe bijdraagt, om nuttige staathuishoudkundige kennis te verspreiden en door feiten te staven, mij verpligten, ook mijne nadere toeliehting in haar geaeht maandwerk op te nemen. De verarming der Javanen bij den gedwongen arbeid leid ik af: 1. Uit hunne uiterst geringe verdiensten bij den gedwongen arbeid; 2. Uit de mindere opbrengst der belastingen; 3. Uit de mindere hoeveelheid geoogste rijst, per hoofd; 4. Uit hot afnemen van den veestapel; 5. Uit een geringer verbruik van onzehandelsartikelen, hoofdzakelijk lijnwaden, voor den inlander bestemd; 6. Uit een geringer gebruik van zout, een onmisbaar artikel tot onderhoud van leven en gezondheid. Uit al deze omstandigheden te zamen genomen, meen ik te moeten afleiden, dat de welvaart onder de Javanen afnemende is. De bewijzen er voor, ontleen ik aan de regerings-verslagen 1849~ 1857, die voor ieder toegankelijk zijn, en dus met mijne opgaven vergeleken kunnen worden. Ad ]. Bij de versehillende gedwongen kultures wareu in 1857 werkzaam 769,351 huisgezinnen-3,846,755 zielen, dat is bijna de helft der geheele bevolking op gouvernements grond wonende. Gezamenlijk verdienden zij bij die kultures, voor, ten minste,
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
customersupport@researchsolutions.com
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
This site is protected by reCAPTCHA and the Google Privacy Policy and Terms of Service apply.
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.