Diese dem Curtius-Abbau analoge Reaktionsbeschreibung wird durch weitere Beobachtungen gestutzt: Verfolgt man die Reaktion IR-spektroskopisch, so treten nach sehr kurzen Reaktionszeiten Banden auf, die von Amino(hydrazino)carben-Komplexen stammen konnen. Bei langeren Reaktionszeiten und hohem Aminuberschulj finden sich im Rohprodukt IR-Banden, die wir nichtkoordiniertem Cyanamid zuordnen konnen (vgl. dazu 2.). Mit sterisch anspruchsvollen Dialkylaminen wie Diisopropylamin, Dicyclohexylamin oder 2,6-Dimethylpiperidin erfolgt keine

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The reactions of [Re(CO)6]+, [FeCp(CO)2CS]+ and [FeCp(CNPh)3]+ with the metallo nitrile ylides [M–{C+=N–C–(H)CO2Et}(CO)5]– (M = Cr, W) and the chromio nitrile imine [Cr–{C+=N–N–H}(CO)5]– (generated by mono‐α‐deprotonation of the parent isocyanide complexes) to give neutral 5‐metallated 1,3‐oxazolin‐ (1), 1,3‐thiazolin‐ (2), imidazolin‐ (3, 4), 1,3,4‐oxdiazolin‐ (5), 1,3,4‐thiadiazolin‐ (6) and 1,3,4‐triazolin‐2‐ylidene (8) chromium and tungsten complexes represent the first all‐organometallic versions of Huisgen’s 1,3‐dipolar cycloadditions. The formation of 6 and 8 is accompanied by partial decomposition to (OC)5Cr–C≡N–FeCpL2 {L = CO (7), CNPh (9)}. The structures of 4a and 5 have been characterized by X‐ray diffraction.

Koordinationschemie mit den komplexen Chelatliganden[ {Fe2Cp2(CO),>2{CN[CH2]nNC>] (n = 2, 3). Heteropentanukleare ,,Superkomplexe" mit p5-Diisocyanid-Brucken" Coordination Chemistry with the Complex Chelating Ligands [(Fe2Cp2(CO)3)2(CN[CH2]nNC]] (n = 2, 3). Heteropentanuclear "Supercomplexes" with ps-Diisocyanide Bridges"' The tetranuclear complexes [(Fe,Cp,(CO),(p-CO) J2(p4-tra. Reaction of 2 with [Ni(COD),] in CHzClz gave only rise CN[CH2],NC)] [n = 2 (2), 3 (3)] act as bidentate chelating to the dichloronickel(I1) species 9a. Very remarkably, the ligands towards the Lewis-acidic metal halides MnC12, pentairon complex [ (Fe2Cp2(CO),(p-CO))2{p5-CN(CH2)2-MnBr,, FeC12, CoCIz, NiCl,, NiBr2, CuCl,, CuBrz, ZnC12, NCJIFeCl, (7) also formed spontaneously (!) when 2 was re-ZnI,, CdC12, CdI2, HgCl,, the chloro complexes [MClZ-fluxed in chloroform for several hours. The X-ray structure (NCPh),] (M = Pd, Pt), Zn(OAc)z . HzO, and [Mo(CO),( q-analysis of [(Fe2Cp2(CO)z(p-CO))~{p5-CN(CH2)2NC}]CdI,NBD)) (NBD = 2,5-norbornadiene) to give a total of 22 penta-(14b) confirms the twofold p3-(C,C,N) bridging mode of a dinuclear "superconiplexes" 6-21, which have been characte-isocyanide ligand in a cis/cis-anfi-configurated [Fe&Cd penrized by elemental analyses and IR and NMR ('H, I3C) spec-tanuclear system of crystallographic C2 symmetry. * noch erscheinen die Ligandenqualitaten von 1 -sein Raumbedarf, seine Starrheit und sein nur maDiges Donorvermogen stehen einer forcierten ,,Superkomplex"-Bildung entgegenverbesserungswurdig. Im folgenden beschreiben wir Metallkomplexe mit den ,,Chelatliganden" [{ Fe2Cp2-(C0)3}2CN[CH2],NC] [n = 2 (2), 3 (3)], bei denen die genannten Defizite wesentlich gemildert sind.