A new hexadentate ligand 1 was used to prepare the first FeIIFeIII complex that mimics the unsymmetrical coordination in the active site of one form of semimet hemerythrin. The different valences of the iron ions in this model complex are localized in solution, in analogy to the iron centers in the protein.

The structure and the magnetic and electrochemical properties of the active center of purple acid phosphatases are modeled by a complex that mimics the terminal coordination of the tyrosine residue and was prepared with a new heptadentate phenola‐to ligand system. The instability of the reduced FeIIFeII state of the enzyme may be attributed to the terminal ligand, since the phenolato ligand in the model is a destabilizing factor.

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ZUSCHRIFTEN dung dieses partiell delokalisierten Anions wird die Spaltung der P-Ph-Bindung im zweiten Schritt, der zu 6 fiihrt, ausgeschlossen. Die Anionen von 6 lassen sich anhand ihrer tieffeldverschobenen 31P-NMR-Signale (6 = 152-206) und ihrer grolJen Kopplungskonstanten 'J(P,P) und 2J(P,H) von ca. 440 bzw. 37 Hz identifizieren; diese Merkmale sind charakteristisch fur Polyphospholid-Ionen [']. Als weiterer Nachweis diente die 6 b Synthese des 1,2-Diphosphaferrocens 7 aus 6 b. ExperimentellesAlle Reaktionen wurden unter Argon durchgefuhrt. Die Losungsmittel wurden mit Standardmethoden gereinigt uud getrocknet. Die Syuthesen der als Ausgangsverbindungen verwendeten Titanacyclobutene wurden nach Lit. [12,13] durchgefuhrt.

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