Stereoselective porcine pancreatic lipase-catalysed hydrolyses of monocyclic rneso-I ,2-diesters provides a flexible and convenient preparative route t o chiral hydroxyesters and lactones of asymmetric synthetic value.The abilities of enzymes to catalyse stereospecific transformations of meso-compounds into chiral synthons pf asymmetric synthetic value are becoming increasingly well documented. 1 Horse liver alcohol dehydrogenase (HLADH)2.3 and pig liver esterase (PLE)4,5 have proven particularly valuable in this regard. In view of the increasing interest in this area, and the exciting results reported by other gr0ups6~7 using porcine pancreatic lipase (PPL, EC 3.1.1.3), we have evaluated the stereospecificity of PPL-catalysed hydrolyses of the monocyclic meso-diesters (1)-( 4). f We t The substrate diesters (1)-(4) were readily prepared from their known precursor diols.3 All new compounds gave satisfactory spectral and elemental analytical data.

Ausgehend von 3.4: 5,6-Dibenzo-10,13-dithia[6.3.3]propella-3,5-dien (1) wird das racemische 3.4: 5,6-Dibenzo[6.2.2]propella-3,5,9,1l-tetraen (7) hergestellt. Seine Konstitution wird rontgenstrukturanalytisch bewiesen. Durch Chromatographie an Triacetylcellulose konnte eine Anreicherung der Enantiomeren von 7 erreicht werden, deren Halbwertszeit bei 2OoC ca. 100 h betragt. .2]Propellane Series with Conformational EnantiomerismStarting from 3,4: 5,6-dibenzo-10,13-dithia[6.3.3]propella-3,5-diene (1) racemic 3,4 : 5.6-dibenze [6.2.2]propella-3,5,9,1l-tetraene (7) is prepared. Its constitution is established by X-ray structure analysis. An enantiomeric enrichment of 7 has been achieved by chromatography on triacetyl cellulose; its halflife at 20°C is about 100 h.In der Literatur wurde noch keine Rdntgenstrukturanalyse von 1 ,Ciiberbriickten Dewar-Benzolen beschrieben, da die bisher hergestellten 1,4-PoIymethylen-DewarBenzole viskose Fliissigkeiten sind". Jetzt ist es uns gelungen, das 3,4: 5,6-Dibenzo[6.2.2]propella-3,5,9,1l-tetraen (7) kristallisiert herzustellen und seine Kristallund Molekularstruktur zu bestimmen. SynthesewegDie 1,4-Polymethylen-Dewar-Benzole haben wir friiher aus den entsprechenden Dithiapropellanen iiber ihre Dichlordisulfone durch doppelte Ramberg-BacklundReaktion hergestellt'). Obwohl die Ausbeuten gering ( < 12%) waren, konnten sie gaschromatographisch rein isoliert und ihre Konstitutionen bewiesen werden. Bei der ubertragung dieser Reaktion auf das (9E,12E)-9,12-Dichlor-3,4: 5,6-dibenzo-10,13-dithia[6.3.3]propella-3,5-dien-lO,10,13,13-tetraoxid (4) wurde zwar das 1,4-iiberbriickte Dewar-Benzol7 chromatographisch und spektroskopisch nachgewiesen, aber das Produkt war immer mit einer Verbindung verunreinigt, von der es nicht abgetrennt werden 0 Verlag

No abstract

Vorstufen für Moleküle mit Benzol‐Dewarbenzol‐Struktur.

Von den auf bekanntem Wege dargestellten Heteropropellenen (II) wird (IIb) in das Sulfon (IIIa) bzw. in das Gemisch der α‐Chlor‐sulfoxide (IV) übergeführt, die beide durch Oxidation das entsprechende Chlorsulfon (IIIb) liefern.