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The diastereoselectivity of the kinetically controlled protonation of carbanions derived from 4-tert-butyl-1-X-cyclohexanes (1: X = CN, 2 X = C02Me, 2-Si: are discussed with regard to structure and aggregation of lLi to 4Li and compared with relevant data from the literature. It is concluded that so far an empirical approach to high diastereoselectivities cannot be avoided and that the results cannot be predicted from the ratios obtained by the much slower alkylation reactions.

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Dioxolonanones 3 and oxazolidinones 4 are synthesized by -78°C occurs by kinetic product control yielding always ca. different methods together with the silyl enol ether 3aa. The 70-90% of the cis isomers. Exchange of the cation in 3Ll by configuration of their diastereomers is determined by 'H-potassium or addition of several Lewis acids does not effect NMR spectroscopy and relative retention times (vpc), backed the cidtrans relations. Obviously, even the steric effect of a by a crystal structure analysis of cis-3d. Protonation of 3a,, methyl group in 2-position of 3 , , and 4,, dominates so stronand 4aL1 by different OH and CH proton sources in THF at gly that the effect of other parameters are suppressed.In der 1. Mitteilung dieser Reihe berichteten wir iiber systematische Versuche zur diastereoselektiven Protonierung der exocyclisch stabilisierten Carbanionen, die sich von den Cyclohexanderivaten 1 ableiteni3]. Als Gegenstiick dazu wurden die endocyclisch stabilisierten Carbanionen der Bis-lactimether 2 untersucht['l.Nunmehr erweitern wir diese Studie auf die endocyclischen Enolat-Ionen aus den 1,3-Dioxolan-4-onen 3 und den 1,3-Oxazolidinonen 4, die bisher vonviegend unbekannt waren. Es sollte vor allem gepriift werden, ob in diesem starren Fiinfring-Enolaten bereits R = Me fur eine starke Seitendifferenzierung bei der Protonierung ausreicht, nachdem sich die Anionen von 3 [R = 3dr61 und andere Dioxolane mit R = C(CH3), [61] und verwandte Derivate von 4, namlich N-Acyl-2-tert-butyloxazolin-4-one~7~ hoch stereoselektiv alkylieren lassen. SchlieDlich ist 3a eng mit dem 2,2-Dimethylderivat (2-Me statt 2-H in 3a) verwandt, das ein vorziigliches Modellsystem zur enantioselektiven Protonierung von Enolat-Ionen darstellt [8].

Dans le cadre de la valorisation des produits locaux entreprise par notre équipe de recherche depuis plusieurs années, nous développons une idée originale de transformation biotechnologique de fruits et tubercules de la république de Guinée. Parmi les extraits obtenus, le distillat de mangue a donné des effets bienfaisants chez les consommateurs locaux et étrangers. Pour mieux comprendre ce phénomène nous avons effectué une étude chimique et biologique du distillat. Les tests in vitro de son activité anti-bactérienne ont été réalisés sur des souches de bactéries bien choisies. Ainsi, les distillats obtenus à partir de différentes variétés de mangues récoltés dans les quatre régions naturelles de la Guinée se sont révélés actifs sur différents agents entéropathogènes (Staphylococcus aureus, Escherichia coli). Les tests in vivo de l'extrait de mangue (concentration 40-10 %) réalisés chez 30 personnes volontaires souffrant de troubles gastro-intestinaux ont mis en évidence un effet certain. Chez la plupart des personnes soumises au test, les troubles gastro-intestinaux ne sont pas survenus ou ont diminué considérablement ; la diarrhée s'est arrêtée après une prise maximale de trois doses de 10 ml de l'extrait. Avec l'analyse par chromatographie en phase gazeuse combinée à la spectrométrie de masse, on a pu identifier et quantifier différents alcools additionnels, des dérivés d'huiles essentielles, tels que le 3-carène, le patchoulane, l'aldéhyde octadécénylique et l'ester méthylique de l'acide 4,6,10,14tétraméthylpentadécanoïque. Cette étude montre qu'on peut utiliser les extraits de mangues comme médicament dans le traitement des maladies d'origine bactérienne.