The catalytic dehydration of tert-butyl alcohol and of methanol has been studied over silicaalumina. Both reactions obey the rate law, v = kupi/(l +u&+bp,).Pyridine, Na+ and tetracyanoethylene poison the dehydration reactions. These results show that the reaction requires both acidic and basic sites. However, the dehydration of tert-butyl alcohol is much more sensitive to the presence of strongly acidic sites then the methanol dehydration. Alumina, which has a basic character, is more active than silica-alumina for methanol dehydration. These experimental results and those previously published in the literature accord with a conventional carbonium ion mechanism for the dehydration of tert-butyl alcohol. A new mechanism which involves a nucleophilic attack by the alcohol molecule is proposed for the dehydration of methanol.

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Le present travail a pour but de preciser, dans la mesure du possible, et par Btude cinbtique, les causes et les mecanismes de la degradation thermique du chlorure de polyvinyle (CPV). La complexite des phdnomenes impliques a conduit les aut,eurs B operer dans les conditions experimentales les plus simples: sous atmosphere inerte d'azote purifi6 et avec un produit commercial debarass6 au maximum des impuretes qu'il pouvait contenir. MATERIAU L'echantillon de polymere faisant l'objet de cette Btude est un chlorure de polyvinyle industriel, polym6ris6 en suspension; cette technique relativement propre peut malgre tout laisser un certain nombre d'impuretes sur ou dans le produit. Prealablement % toute etude, le polymere a BtB soumis au traitement suivant : 1'6chantillon est lave pendant huit heures B 1'6ther de petrole (Eb 4040), sBch6 sous vide, puis repris pendant le m&me laps de temps B I'alcool methylique anhydre, et finalement s6chC B 5OoC dans une Btude B vide. Sa viscosite intrinshque, determinee a 25OC dans le tbtrahydrofurane au moyen d'un appareil du type Ubbelohde, est de 115 unites c.g.s. Par osmometrie dans le m&me solvant, la moyenne numerale de la masse moleculaire est d6termin6e: an =

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