Энергетические распределения и свойства занятых и свободных электронных состояний для плоского комплекса порфирина никеля NiP исследованы методами рентгеновской фотоэмиссионной и абсорбционной спектроскопии. В результате анализа экспериментальных спектров валентной фотоэмиссии определен характер и энергетические положения верхних занятых электронных состояний: высшее занятое состояние сформировано в основном атомными состояниями порфинового лиганда, следующие два состояния связаны с 3d-состояниями атома никеля. Установлено, что низшее свободное состояние имеет специфический характер и описывается b 1g -МО σ -типа, которая формируется свободными Ni3d x 2 −y 2 -состояниями и занятыми 2p-состояниями неподеленных электронных пар атомов азота. Этот специфический характер низшего свободного состояния является следствием донорно-акцепторной химической связи в NiP.Работа выполнена частично в рамках двухсторонней Программы " Российско-Германская лаборатория БЭССИ" при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 15-02-06369). [9,10], характеризуется полностью заполненными электронными оболочками. Вследствие этого, молекула NiP имеет в основном состоянии сум-марный спин, равный нулю, что заметно упрощает анализ и интерпретацию спектроскопических данных. Следует также заметить, что молекула NiP является прародителем большого семейства производных порфи-ринов никеля, которые получаются присоединением к NiP на его периферии разнообразных функциональных групп. Подобная химическая функционализация про-стейшего порфирина никеля существенно расширяет спектр полезных свойств его семейства. В связи с вышеуказанным очевидно, что всесторонние экспери-ментальные и теоретические исследования атомного и электронного строения NiP очень важны для понимания свойств этого комплекса и, в сущности, представля-ют необходимый первый шаг в изучении электронных свойств производных порфиринов никеля, а также более сложных порфиринов 3d-металлов с частично заполнен-ными электронными оболочками. Особое место в этих исследованиях должно отводиться экспериментальному изучению полного спектра занятых и свободных элек-тронных состояний NiP, который определяет все физико-химические свойства изучаемого соединения.Экспериментальные исследования свойств электрон-ной подсистемы порфиринов никеля до сих выполнялись в основном с применением методов оптической спек-троскопии поглощения в УФ, видимом и ИК-диапазо-нах [11,12]. Однако подобные эксперименты не обеспе-чивают получение необходимой информации о занятых и свободных электронных состояниях в порфиринах ни-357
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
customersupport@researchsolutions.com
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
This site is protected by reCAPTCHA and the Google Privacy Policy and Terms of Service apply.
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.