Методами физико-химического анализа изучены химическое взаимодействие и стеклообразование в системе As2Se3-TlS и построена ее фазовая диаграмма. Установлено, что фазовая диаграмма системы As2Se3-TlS представляет собой квазибинарное сечение тройной взаимной системы As,Tl//S,Se. Система состоит из двух соединений TlAs2SSe3 и Tl3As2S3Se3 в соотношении компонентов 1:1 и 1:3. Оба соединения плавятся с открытым максимумом при 305 и 280°C, соответственно. Установлено, что соединение TlAs2SSе3 кристаллизуется в тетрагональной сингонии с параметрами решетки: a =I0,I5; c =9,I2; Å, z =6, ρпин.=6,40.103 кг/м3, ρрент..=6,52.103 кг/м3. Соединение Tl3As2S3Se3 кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами решетки: а =11,20; с =9,23 ; Å, z=4, плотность ρпин.=7,15.103 кг/м3, ρрент..=7,17.103 кг/м3. В системе As2Se3-TlS обнаружены две эвтектические точки: координаты 35 мол. % TlS, t=250оС и 65 мол. % TlS, t=190оС. В системе As2Se3-TlS площадь твердого раствора на основе As2Se3 составляет 2.5 мол. % TlS. Во время нормального охлаждения в системе область стеклообразования образуется при 85 мол. % TlS, а при охлаждении в жидком азоте -100 мол. % TlS.