1‐Aryl‐1‐heterosubstituierte λ⁵‐Phosphorine durch Arylierung von λ³‐Phosphorinen mit Aryldiazoniumsalzen in Gegenwart von Nucleophilen

Abstract

Bei der Umsetzung von 2,4,6-trisubstituierten h3-Phosphorinen rnit Aryldiazonium-tetrafluoroboraten in Acetonitril oder Dimethoxyathan entstehen 1-Aryl-1-fluor-h'-phosphorine 4 (Nu = F). In Gegenwart von Alkoholen und Phenolen bilden sich 1-Alkoxy(bzw. I-Aryloxy)-l-aryl-h"-phosphorine 4 (Nu = OR), in Gegenwart von Wasser l,l'-Oxybis(l-aryl-)i5-phosphorine) 10. Letztere konnen durch nucleophile Verdrangung rnit Alkoholen oder Phenolen ebenfalls in I-Alkoxy-(bzw. 1-Ary1oxy)-l-aryl-h5-phosphorine 4 (Nu = OR) iibergefuhrt werden; rnit Alkanthiolen in Gegenwart von Lewis-Sauren entstehen nach dem ersten Verfahren nicht zugangliche 1-Alkylthio-l-aryl-h5-phosphorine 11 (Nu = SR). Der Mechanismus wird insbesondere im Zusammenhang mit einigen beobachteten, unerwarteten Reaktionsprodukten diskutiert. Synthesis of I-Aryl-1-hetero-substitutedAs-Phosphorins by Arylation of A3-Phosphorins with Aryldiazonium Salts in the Presence of Nucleophiles 2,4,6-Trisubstituted h3-phosphorins react in acetonitrile or dimethoxyethane with aryldiazonium tetrafluoroborates to give I-aryl-1-fluoro-hS-phosphorins 4 (Nu = F). In the presence of alcohols or phenols I-alkyloxy (or l-arylo~y)-l-aryl-~~-phosphorins 4 (Nu = OR) are produced; in the presence of water l,l'-oxybis(l-aryl-h5-phosphorins) 10 are formed. The latter can also be transformed into 1-alkoxy(or l-aryloxy-)-l-aryl-h5-phosphorins 4 (Nu = OR) by nucleophilic displacement with alcohols or phenols. With alkanthiols in the presence of Lewis acids l-alkylthiol-aryl-h5-phosphorins 11 (Nu = SR) are produced, which are inaccessible by the former method. The mechanism is discussed especially in connection with some unexpected products which were observed.Im Rahmen unserer Untersuchungen uber die Chemie der Phosphorine') fanden wir, daD k3-Phosphorine 1 rnit Aryldiazoniumsalzen 2 in Gegenwart von Nucleophilen 3, wie Alkoholen oder Phenolen, in meist guten Ausbeuten h5-Phosphorine 4 rnit dem Aryl-