254. Die säurekatalysierte Isomerisierung von 10‐Hydroxy‐N‐methyl‐cis‐decahydroisochinolin. Herstellung von N‐Methyl‐Δ^{9′ 10}‐octahydroisochinolin Decahydroisochinoline. II. Teil [1]

Abstract

Fur eine Untersuchung, uber welche in einem andern Zusammenhang berichtet wird'), benotigten wir grossere Mengen an reinem N-Methyl-Ag~lO-octahydroisochinolin (lb). Diese 2) I n dieser Arbeit wurde die Konfiguration der 10-Hydroxy-decahydroisochinoline 2a und 2b offengelassen. u b e r die Zuordnung der cis-Ringverknupfung wird in der folgenden Mitteilung berichtet, vgl. auch [Z].3) Unveroffentlichte Versuche, siehe eine folgende Mitteilung sowie [Z].

Synthese und Abbau von 1‐(5‐Nitro‐2‐thiazolyl)‐2‐imidazolidinon und Derivaten

“…harnstoff ( (16) : Eine Suspension von 13,O g 16 in 150 ml 48-pro% Schwefelsaure wurclc untcr Riihren so lange gekocht, bis alles gelost war. Hicrauf kiihlte man auf Zimmertemperatur ah unti fiigte 500 ml W-asscr zu.…”

Stereospezifische Synthese und Isomerisierung der 10‐Chlor‐decahydroisochinoline. Decahydroisochinoline. IV. Teil

“…751 (742) 748 (754) 751 (748) 746 (748) 719 (715) 694 (685) (737) entsprechendes n-Chlordecalin Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ' ) entspricht weitgehend derjenigen der fruher beschriebenen Isomerisierungsprodukte von 10-Brom-und 10-Hydroxy-N-methyl-trms-decahydroisochinolinen [6] [16], indem ebenfalls die aquatorialen 68und 7or-Chloride 13 und 17 mit trans-Ringverkniipfung iiberwiegen. Wiederum sind die treibenden Krafte der Isomerisierung in den sterischen Wechselwirkungen zwischen dem Chloratom und y-standigen Methylengruppen sowie in der elektrostatischen Abstossung zwischen dem C-C1-Dipol und dem positiven Zentrum am Stickstoffatom der betreffenden Salze su suchen.…”

“…169-171", welche an der Luft zerflicsscn. Das glciche Produkt wurde unter denselben Bcdingungen aus 2-Methyl-d8'10-octahydroisochinolin (4a) [16], 10-Hydroxy-2-methyl-trans-decahydroisochinolin (10) [l] und 9-Hydroxy-2-methyl-trans-decahydroisochinolin [l] Ber. C 41.7 H 6,7 N 4,9 C1 24,6% ( 2 8 8 2 ) Gef.…”