Herrn Prof. Dr. A. Roedig zum 70. Geburtstag gewidmet.Die aus 1 ,l-Dibutyl-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrostanninen 1 durch Spaltung mit BuLi erhtiltlichen (1 2,42)-1,5-Dilithio-3-R-3-methoxy-l ,4-pentadiene 9 reagieren rnit Butoxydichlorphosphan bei -78 "C zu den cidtruns-isomeren 1 -Butoxy-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrophosphorinen 17. Durch deren Reduktion rnit LiAIH, werden in guten Ausbeuten die monosubstituierten 4-R-h3-phosphorine 3 [R = CH3, C,H,, C(CH3),, cycIo-C6HII, C6H5] erhalten. -Die 'H-NMR-Spektren der h3-Phosphorine werden analysiert und simuliert, die I3C-NMR-, UV-und Massenspektren werden ausfuhrlich diskutiert.
4-Alkyl(Aryl)-h3-phosphorins from Butoxy-4-alkyl(aryl)-4-methoxy-1,4-dihydrophosphorinsThe (1 2,42)-1,5-dilithi0-3-R-3-methoxy-l,4-pentadienes 9 have been obtained by cleavage of 1,l-dibutyl-4-R-rl-methoxy-1,4-dihydrostannins 1 with butyllithium. Reaction of 9 with butoxydichlorophosphorane at -78 "C gives the cidtruns-isomeric l-butoxy-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrophosphorins 17. Their reduction with LiAIH, leads to the monosubstituted 4-R-h3-phosphorins 3 [R = CH,, C,H,, C(CH,),, cyclo-C6H1,, C6H5] in good yields. -The 'H-NMR spectra of' the h3-phosphorins are analyzed and computer-simulated, the I3C-NMR, UV, and mass spectra are discussed in detail.Fur die Darstellung von h3-Phosphorinen kennen wir bislang folgende Syntheseprinzipien: 1) Die Umsetzung von Pyryliumsalzen rnit PH,') oder PH,-Derivaten -P(CH,OH), *I, P[Si(CH,),], 3, -zu h3-Phosphorinen; eine praktisch auf 2,4,6-triarylsubstituierte Derivate beschrankte Methode4). -2) Die Aromatisierung 6gliedriger ungesattigter Phosphorheterocyclen, welche z. B. die Umwandlung von 1 -Phospha-3-cyclohexen-5-onen in 3-Aryl-h3-phosphorine 5, und 3-Hydroxy-h3-phosphorine ermdglicht @. Dieser Weg ist eng verwandt rnit der Thermolyse von 1,2-bzw. 1 ,CDihydrophosphorinen ' ) mit geeigneten Abgangsgruppen am Heteroatom, durch die z. B. auch erstmals ein Phosphanaphthalin *) und ein Azaphosphorin 9, zuganglich wurden. -3) Den Sn/P-Austausch in 1,4-Dihydrostannanen rnit PBr, lo,l'), dem allgemeine Bedeutung zukornmt; so wurde auch das unsubstituierte h3-Phosphorin selbst erstmals dargestellt lo).Die einzige, bislang bekannte Synthese von in 4-Stellung monosubstituierten h3-Phosphorinen 3 nimmt ihren Ausgang von den durch Cycloaddition von Dibutylstannan an 3-R-3-methoxy-I ,Cpentadiine 4 zuganglichen 1,l -Dibutyl-4-R-4-methoxy-l,4-Liebigs Ann. Chem. 1981
