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Weber, Lothar; Kleinebekel, Stefan; Rühlicke, Annette; Stammler, Hans‐Georg; Neumann, Beate

doi:10.1002/(sici)1099-0682(200006)2000:6<1185::aid-ejic1185>3.3.co;2-y

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“…The phosphaalkenes 8, 14a, and 14b were formed as orangeyellow oils in moderate to good yields (Scheme 7). [15,16] Scheme 7. Synthesis of P-silylphosphaalkenes 8a (R ϭ NMe 2 ), 14a (R ϭ Ph), and 14b (R ϭ tBu)…”

Section: Condensationmentioning

confidence: 99%

“…The PϭC double bond length in nonconjugated phosphaalkenes ranges from 1.65Ϫ1.67 Å [2] whereas in C-amino-functionalized phosphaalkenes PϪC distances of 1.70Ϫ1.76 Å are frequently measured [8] as is illustrated in 29a [1.709(5) Å ], [25] 29c [1.717(4) Å ] [ Figure 1, (c)], [16] 7d [1.740(1) Å ], [5b] and 37a [1.744(2) Å ] [21] [ Figure 1, (a)]. A prerequisite for this bond lengthening is an effective π-interaction with (nearly) coplanar dialkylamino groups.…”

Section: Molecular Structuresmentioning

confidence: 99%

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Phosphaalkenes with Inverse Electron Density

Weber

2000

Eur. J. Inorg. Chem.

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162

123

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Section: Condensationmentioning

confidence: 99%

Section: Molecular Structuresmentioning

confidence: 99%

Phosphaalkenes with Inverse Electron Density

Weber

2000

Eur. J. Inorg. Chem.

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162

123

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“…Das Ferriophosphaalken [(Z)-Cp*(CO) 2 FePϭ C(tBu)NMe 2 ] (3) wurde nach Literaturvorschrift erhalten [9]. Etherische HBF 4 , die Acetylendicarbonsäureester 1a, 1b und 1c sowie die Propiolsäureester 2a und 2b wurden gekauft und ohne weitere Reinigung eingesetzt.…”

Section: Experimenteller Teilunclassified

“…Das kürzlich von uns hergestellte Ferriophosphaalken [(Z)-Cp*(CO) 2 FePϭC(tBu)NMe 2 ] (3) (δ 31 Pϭ409.0) zeigt Schema 1 Schema 2 die spektroskopischen und strukturellen Charakteristika eines normal-polarisierten Phosphaalkens [9]. Die Reaktivität der Verbindung gegenüber Protonensäuren und Alkylierungsmitteln ist jedoch auch mit der von invers-polarisierten Phosphaalkenen vereinbar [10].…”

unclassified

Zur Reaktivität des Ferriophosphaalkens (Z)-[Cp*(CO)2FeP=C(tBu)NMe2] gegenüber Propiolsäureestern HC≡C-CO2R (R=Me, Et) und Acetylendicarbonsäureestern RO2C-C≡C-CO2R (R=Me, Et, tBu)

Weber¹,

Kleinebekel²,

Lönnecke³

2002

Z. anorg. allg. Chem.

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Inhaltsübersicht. Bei der Umsetzung äquimolarer Mengen an [(Z)-Cp*(CO) 2 FePϭC(tBu)NMe 2 ] (3) mit den Propiolsäureestern HCϵC-CO 2 R 2(a:RϭMe, b:Et) sowie den Acetylendicarbonsäure-estern RO 2 C-CϵC-CO 2 R 1(a:RϭMe, b:Et, c:tBu) bilden sich fünf-gliedrige Metallaheterocyclen On the Reactivity of the Ferriophosphaalkene (Z)-[Cp*(CO) 2 Fe-P‫؍‬C(tBu)NMe 2 ] towards Propiolates HCϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et) and Acetylene Dicarboxylates RO 2 C-CϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et, tBu).Abstract. The reaction of equimolar amounts of (Z)-[Cp*(CO) 2-FePϭC(tBu)NMe 2 ] 3 and methyl-and ethyl-propiolate (2a, b) or of 3 and dialkyl acetylene dicarboxylates 1a (RϭMe), 1b (Et), 1c(tBu) afforded the five-membered metallaheterocycles [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭCHP UϭC(tBu)NMe 2 ] (4a,b) and [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭC(CO 2 R)-P UϭC(tBu)NMe 2 ] (5a؊c). The mole-1 Einleitung

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“…Vor kurzem berichteten wir u È ber die Synthese von Ferriophosphaalkenen des Typs [(g 5 -C 5 Me 5 )(CO) 2 -FeP=C(NR 1 2 )R 2 ] (NR 1 2 = NMe 2 , NC 5 H 10 ; R 2 = Ph, tBu) [12] und deren Reaktivita È t gegenu È ber Protonensa È uren, Alkylierungsmitteln und CarbonylmetallKomplexen [13].…”

Section: Introductionunclassified

Synthese, Struktur und Reaktivität des Ferrioarsaalkens [(η5-C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2]

Weber

Kleinebekel

Lönnecke

2001

Z. anorg. allg. Chem.

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Die Reaktion äquimolarer Mengen des Carbenium‐Iodids [Me2N(Ph)CSMe]I und LiAs(SiMe3)2 · 1.5 THF liefert das thermolabile Arsaalken Me3SiAs=C(Ph)NMe2 (1), das in situ durch Umsetzung mit [(η5‐C5Me5)(CO)2FeCl] in das schwarze, kristalline Ferrioarsaalken [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2] (2) übergeführt wird. Verbindung 2 läßt sich durch Reaktion mit etherischer HBF4 bzw. CF3SO3Me am Arsenatom zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(H)C(Ph)NMe2]BF4 (3) protonieren bzw. zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(Me)C(Ph)NMe2]SO3CF3 (4) methylieren. Die stabilen Komplexe [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs[M(CO)n]C(Ph)NMe2] (5: [M(CO)n] = [Fe(CO)4]; 6: [Cr(CO)5]) wurden durch Reaktion von 2 mit [Fe2(CO)9] bzw. [{(Z)‐Cycloocten}Cr(CO)5] gewonnen. Die Verbindungen 2–6 wurden auf elementanalytischem und spektroskopischem Weg (IR, 1H, 13C{1H}‐NMR) charakterisiert. Die Molekülstruktur von 2 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse ermittelt.

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Phosphaalkenes with Inverse Electron Density

Phosphaalkenes with Inverse Electron Density

Zur Reaktivität des Ferriophosphaalkens (Z)-[Cp*(CO)2FeP=C(tBu)NMe2] gegenüber Propiolsäureestern HC≡C-CO2R (R=Me, Et) und Acetylendicarbonsäureestern RO2C-C≡C-CO2R (R=Me, Et, tBu)

Synthese, Struktur und Reaktivität des Ferrioarsaalkens [(η5-C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2]

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