Se ha desarrollado un procedimiento para analizar la evolución temporal de la fracción cristalizada y calcular los parámetros cinéticos de reacciones no isotermas que implican la formación y crecimiento de núcleos. Considerando las hipótesis de volumen extendido y nucleación al azar, se ha obtenido una expresión general de la fracción transformada como función del tiempo en procesos de cristalización isotermos. La velocidad de cristalización deducida se ha aplicado a procesos no isotermos bajo la restricción de nucleación al principio de la transformación y que se anula posteriormente. En estas condiciones, se han deducido los parámetros cinéticos usando la técnica de barrido único. El método teórico desarrollado se ha aplicado a la cristalización de la aleación semiconductora Sb 0.12 As 0.40 Se 0.48 . Los parámetros cinéticos obtenidos difieren alrededor del 6% de los calculados por técnicas de barrido múltiple, lo que confirma la fiabilidad y exactitud de la técnica de barrido único cuando se calculan los mencionados parámetros en procesos no isotermos. A procedure has been developed for analyzing the evolution with time of the crystallized fraction and for calculating the kinetic parameters at non-isothermal reactions involving formation and growth of nuclei. Considering the assumptions of extended volume and random nucleation, a general expression of the transformed fraction as a function of time has been obtained in isothermal crystallization processes. The crystallization rate deduced has been applied to the non-isothermal processes under the restriction of a nucleation which takes place early in the transformation and the nucleation frequency is zero thereafter. In these conditions, the kinetic parameters have been deduced by using the technique of single-scan. The theoretical method developed has been applied to the crystallization kinetics of the semiconducting Sb 0.12 As 0.40 Se 0.48 alloy. The kinetic parameters obtained differ by only about 6% of those calculated by multiple-scan techniques, which confirms the reliability and accuracy of the single-scan technique when calculating the mentioned parameters in non-isothermal processes.
Keywords: Nucleation and crystal growth, differential scanning calorimetry, thermo-analytical technique of single-scan, heating rate, kinetic parameters.
INTRODUCCIÓNAunque el vidrio se ha usado como medio artístico y material industrial durante siglos, sin embargo, la "ciencia del vidrio" no surge como un campo de investigación floreciente hasta épocas relativamente recientes. En las últimas décadas se ha registrado un fuerte interés teórico y práctico por la aplicación de técnicas experimentales de análisis isotermas y no isotermas al estudio de las transformaciones vidrio-cristal. Si bien, las técnicas isotermas de análisis son más definitivas, en la mayoría de los casos, sin embargo, las técnicas termoanalíti-cas no isotermas tienen varias ventajas. La rapidez con que pueden realizarse los experimentos no isotermos los hace altamente interesantes. Muchas transformaci...