Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXVIII. Synthese und Umlagerung von α‐Aminomethylen‐lactonen

Körte, F.; Dürbeck, H. W.; Weisgerber, Gregor

doi:10.1002/cber.19671000432

Cited by 8 publications

(1 citation statement)

References 17 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…(30) Rearrangement of vinylogous urethanes to give cyclic enamines [193,194]. (31) The enamine-imine tautomerism in the indolenine system [195].…”

Section: -7 Reduction Of L-methyl-l 9 234-tetrahydroquinoline To mentioning

confidence: 99%

Enamines

1971

Organic Chemistry: A Series of Monographs

View full text Add to dashboard Cite

The chemistry of enamines has been described in several reviews [25][26][27][28][29] and in a recent monograph [30]. CONDENSATION REACTIONS A. Condensation of Secondary Amines with Aldehydes and KetonesThe most widely used method for preparing enamines involves the conden sation of aldehydes and ketones with secondary amines (Eq. 6). In 1936, Mannich and Davidsen [31] were the first to describe the reaction of secondary amines with aldehydes in the presence of anhydrous potassium carbonate at approximately 0°C to give enamines (Eqs. 6, 7). R-CH 2 CH=0 + 2HNR , R-C-CH R' + HNRJ II oMannich and Davidsen [31] also reported that most of the aldehydes were first converted to a diamino intermediate which on distillation afforded the enamine. Less successful was the attempt to extend the reaction to ketones. Only with the use of calcium oxide at elevated temperatures were the enamines directly obtained, but in poor yields. Herr and Heyl [32,33] found that better yields of enamines from ketones can be obtained by the azeotropic removal of water in the presence or absence [32,33] of acid catalysts [12a, b, 34, 35]

show abstract

“…(30) Rearrangement of vinylogous urethanes to give cyclic enamines [193,194]. (31) The enamine-imine tautomerism in the indolenine system [195].…”

Section: -7 Reduction Of L-methyl-l 9 234-tetrahydroquinoline To mentioning

confidence: 99%

Enamines

1971

Organic Chemistry: A Series of Monographs

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXIX. Umlagerung von α‐Acyl‐thiol‐lactonen in Ammoniak und Aminen

Körte

Weisgerber

1967

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

a-Acyl-thiol-lactone (1) reagieren unter Umlagerung mit Ammoniak und Aminen je nach Reaktionsbedingungen zu den cyclischen Carbonsaureamiden 3 bzw. 4. Aus diesen erhiilt man durch Abspaltung von Wasser oder Amin die ungesattigten Carbonsaureamide 6. 1 a-Acyl-lactone und -thiol-lactone konnen rnit Ammoniak und Aminen auf zwei verschiedene Arten reagieren : A) Bildung von a-Aminomethylen-lactonen und -thiollactonen, B) ammonolytische Ringoffnung und Umlagerung zu sauerstoff-oder schwefelhal tigen Heterocyclen.Wie gezeigt wurdez), reagieren a-Acyl-lactone vorwiegend nach Weg A). a-Acylthiol-lactone reagieren wegen der leichteren Solvolyse des Thiol-lacton-Ringes mit Ammoniak und Arninen aul3erdem nach Weg B). Wahrend die protonenkatalysierte Solvolyse3-5) von l ac unter Wasserabspaltung zu substituierten 4.5-Dihydrothiophenen bzw. 5.6-Dihydro-4H-thiopyranen fuhrt, erhalt man bei der Aminolyse Tetrahydrothiophene bzw. Tetrahydrothiopyrane.Je nach Reaktionsbedingungen lassen sich 2-Hydroxy-oder 2-Amino-tetrahydrothiophene bzw. -tetrahydrothiopyrane (3a-e bzw. 4a -d) darstellen. 3 erhalt man in fliissigem Ammoniak bei -70" bis -50" oder rnit athanol. Ammoniak bzw. rnit Benzylamin bei O", 4 bildet sich bei langerer Einwirkung von konz. waBr. Amrnoniak bei Raumtemperatur oder von Benzylamin in siedendem Chloroform. Die Ringoffnung der a-Acyl-thiol-lactone ( l ac) fuhrt zunlchst zu den a-Acyla-mercapto-valeriansaureamiden bzw. -buttersaweamiden 2a -e, die dann unter RingschluD zu den Halbmercaptolen 3a-e weiterreagieren. 2 und 3 konnen auf Grund der UVund IR-Spektren unterschieden werden:Im UV-Spektrum mussen die Mercaptane 2a-e wegen des konjugierten Systems der Enolform bei A, , , >220 rnp absorbieren. Bei den aus a-Acetyl-8-thiol-valerolacton (1 b) erhaltenen Saureamiden findet man keine solche langwellige Absorption.

show abstract

Zur Synthese von substituierten Buten‐(2)‐oliden‐(4.1) und 3‐Amino‐1‐methyl‐Δ³‐pyrrolon‐(2)

et al. 1971

View full text Add to dashboard Cite

Abstractα‐Azido‐γ‐lactone (2a–c) eliminieren in Äthanol mit katalytischen Mengen Natriumäthylat Stickstoff und lagern sich in die 2‐Amino‐buten‐(2)‐olide‐(4.1) 5a–c um. Entsprechend entsteht aus 3‐Azido‐1‐methyl‐pyrrolidon‐(2) (7d) das 3‐Amino‐1‐methyl‐Δ3‐pyrrolon‐(2) (8d). Das α‐Benzylidenamino‐γ‐lacton 11a lagert unter diesen Bedingungen in das 2‐Benzyl‐amino‐buten‐(2)‐olid‐(4.1) 14 um.

show abstract

Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXVIII. Synthese und Umlagerung von α‐Aminomethylen‐lactonen

Cited by 8 publications

References 17 publications

Enamines

Enamines

Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXIX. Umlagerung von α‐Acyl‐thiol‐lactonen in Ammoniak und Aminen

Zur Synthese von substituierten Buten‐(2)‐oliden‐(4.1) und 3‐Amino‐1‐methyl‐Δ³‐pyrrolon‐(2)

Contact Info

Product

Resources

About

Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXVIII. Synthese und Umlagerung von α‐Aminomethylen‐lactonen

Cited by 8 publications

References 17 publications

Enamines

Enamines

Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXIX. Umlagerung von α‐Acyl‐thiol‐lactonen in Ammoniak und Aminen

Zur Synthese von substituierten Buten‐(2)‐oliden‐(4.1) und 3‐Amino‐1‐methyl‐Δ3‐pyrrolon‐(2)

Contact Info

Product

Resources

About

Zur Synthese von substituierten Buten‐(2)‐oliden‐(4.1) und 3‐Amino‐1‐methyl‐Δ³‐pyrrolon‐(2)