Assoziation im festen Zustand von Bis(trimethylsilyl)amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium

Abstract

Das IH-NMR-Spektrum (CD3COCD3) weist symmetrisch zu T = 6.33 zwei aus je drei verbreiterten Banden bestehende Signalgruppen auf. Daraus kann ebenfalls auf die cis-Anordnung der CO-und PH3-Liganden geschlossen werden [***I.Beim tmns-Isomeren wtiren ntlmlich zwei PH3-Gruppen gleich, die dritte wahrscheinlich verschieden abgeschirmt.was ein anderes Erscheinungsbild des Spektrums zur Folge htltte. Die Abstande der zueinander symmetrischen Banden sind 338, 308 und 282 Hz, ihre Intensittiten verhalten sich wie 1 :0.98:0.46.LEine Auflosung der Banden in Einzellinien gelang nicht. Die ziemlich komplizierte Struktur des Protonepresonanzspektrums wird durch die kernmagnetische Nichtiiquivalenz der drei PH3-Gruppen bedingt: Es liegt das X3X'jX''j-Teilspektrum eines AA'A'W('X"-Spinsystems vor. Die praktisch gleichen chemischen Verschiebungen der PH-Protonen von (2) und cis-(PH3)2Cr(CO)4 (T = 6.26 in CDCl3 191) lassen auf sehr Bhnliche elektronische Verhiiltnisse der Cr-P-H3-Bindung schlie0en. Die Annahme, daO in (2) auch iihnliche Kopplungskonstanten zwischen H und P wie in cis-(PH&-Cr(C0)4 auftreten sollten, scheint plausibel.Arbeitsvorschri ft : 100 mg (0.33 mmol) reines (I), nachr6l aus (CH3CN)3Cr-(CO)3 dargestellt, wurden in 30 ml Cyclohexan suspendiert und bei Raumtemperatur unter reinem PH3 (ca. 800Torr) intensiv geruhrt. Bereits nach 10 min war eine Farbiinderung von orangegelb nach blaOgelb vollsttindig; (2) setzte sich als feiner, blaagelber Niederschlag ab. Von grBOeren Mengen (I) ausgehend, dauert die Umsetzung entsprechend Iiinger, da der BodenkBrper von ( I ) wegen dessen geringer L6slichkeit nur langsam reagiert. Zur Reinigung wurde (2) auf einer G4-Fritte gesammelt, mehrmals mit kaltem Pentan gewaschen und anschlienend 2 Std. bei 0 OC im Hochvakuum getrocknet. Ausbeute (roh):

Synthesis and structure of cationic guanidinate-bridged bimetallic {Li7M} cubes (M = Mn, Co, Zn) with inverse crown counter anions

“…The structures of the [MLi 7 (m 8 -O)(m,m¢-hpp) 6 ] + cations (M = Mn, Co, Zn) are essentially identical, hence only 4 will be discussed in detail. Key bond lengths for 2, 4 and 5 are shown for comparison in Table 1, and the structures of 2 and 5 are shown in Fig.…”

“…An alternative synthesis of [2][3], using the same amounts of each reagent but with the suspension of MnCl 2 in toluene containing 50 mL of degassed water, was also accomplished (0.06 g, 36% isolated yield). Elemental analysis for C 72 H 162 N 23 OSi 10 ClLi 7 Mn: calculated C 48.42;H 9.14,N 18.04;found C 48.11,H 8.99,N 17.67 (6) • , V = 11829.9(13) Å 3 , T = 100(1) K, Z = 4, 21119 reflections collected, 7584 independent reflections (R int = 0.0906), 99.7% completeness to q = 21.00…”

Nützliche Alkalimetallamide für die Synthese: Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumhexamethyldisilazide, ‐diisopropylamide und ‐tetramethylpiperidide

“…[44] Somit ist 1 das erste der nützlichen Alkalimetallamide, das kristallographisch charakterisiert wurde (siehe Tabelle 3 für eine Zusammenfassung der im Manuskript angesprochenen Molekülstrukturen und Tabelle 4 für deren wichtigste Bindungsparameter). Eine detailliertere Untersuchung durch Atwood und Mitarbeiter fast 10 Jahre später [45] belegte, dass der zentrale Li 3 N 3 -Ring mit einer Abweichung von 0.01 planar ist [Li-N-Bindungslänge von 2.00 (2) (2)8].…”

Mixed Lithium Amide–Lithium Halide Compounds: Unusual Halide‐Deficient Amido Metal Anionic Crowns

“…The first reaction combined LiHMDS, LiCl, and the chiral diamine N,N,N',N'-(1R,2R)-tetramethylcyclohexane-1,2-diamine ((R,R)-TMCDA), initially in a 1:1:1 stoichiometric ratio in hexane solution. A small crop of X-ray-quality crystalline material was afforded from this mixture after 24 h. X-ray crystallographic analysis [9] revealed that despite the equimolar ratio of LiHMDS and LiCl in the reaction, crystallization of the lithium lithiate…”

“…This unexpected entity must be considered in the context of the well-developed structural chemistry of LiHMDS species. Donor-free LiHMDS exists as a trimer in the solid state, [11] whilst solution studies by Collum and Lucht reveal that an equilibrium exists between a dimeric and a tetrameric species. [12] To the best of our knowledge, a discrete ten-atom Li 5 N 5 ring (or indeed of any lithium anion combination) has not been reported to date.…”