Reactions of the reactive tricarbonyl(hexamethy1borazine)chromium(O), [B3N3(CH3)6]Cr(CO)3 [61 ( I ) , with tertiary phosphines and phosphites in suitable solvents lead rapidly to good yields of cis-tricarbonyl complexes, provided that steric factors do not introduce difficulties [7,81. We have found that the analogous reaction with PH3, namely:(1) + 3 PH3 -4 (PH3)3Cr(CO)3 + B3N3(CH3)6 "C(2)

Das IH-NMR-Spektrum (CD3COCD3) weist symmetrisch zu T = 6.33 zwei aus je drei verbreiterten Banden bestehende Signalgruppen auf. Daraus kann ebenfalls auf die cis-Anordnung der CO-und PH3-Liganden geschlossen werden [***I.Beim tmns-Isomeren wtiren ntlmlich zwei PH3-Gruppen gleich, die dritte wahrscheinlich verschieden abgeschirmt.was ein anderes Erscheinungsbild des Spektrums zur Folge htltte. Die Abstande der zueinander symmetrischen Banden sind 338, 308 und 282 Hz, ihre Intensittiten verhalten sich wie 1 :0.98:0.46.LEine Auflosung der Banden in Einzellinien gelang nicht. Die ziemlich komplizierte Struktur des Protonepresonanzspektrums wird durch die kernmagnetische Nichtiiquivalenz der drei PH3-Gruppen bedingt: Es liegt das X3X'jX''j-Teilspektrum eines AA'A'W('X"-Spinsystems vor. Die praktisch gleichen chemischen Verschiebungen der PH-Protonen von (2) und cis-(PH3)2Cr(CO)4 (T = 6.26 in CDCl3 191) lassen auf sehr Bhnliche elektronische Verhiiltnisse der Cr-P-H3-Bindung schlie0en. Die Annahme, daO in (2) auch iihnliche Kopplungskonstanten zwischen H und P wie in cis-(PH&-Cr(C0)4 auftreten sollten, scheint plausibel.Arbeitsvorschri ft : 100 mg (0.33 mmol) reines (I), nachr6l aus (CH3CN)3Cr-(CO)3 dargestellt, wurden in 30 ml Cyclohexan suspendiert und bei Raumtemperatur unter reinem PH3 (ca. 800Torr) intensiv geruhrt. Bereits nach 10 min war eine Farbiinderung von orangegelb nach blaOgelb vollsttindig; (2) setzte sich als feiner, blaagelber Niederschlag ab. Von grBOeren Mengen (I) ausgehend, dauert die Umsetzung entsprechend Iiinger, da der BodenkBrper von ( I ) wegen dessen geringer L6slichkeit nur langsam reagiert. Zur Reinigung wurde (2) auf einer G4-Fritte gesammelt, mehrmals mit kaltem Pentan gewaschen und anschlienend 2 Std. bei 0 OC im Hochvakuum getrocknet. Ausbeute (roh):

Im Benzaldehyd-methylimid (I) liegt eine ahnliche Struktur vor wie im Propenylbenzol (11) ; sie unterscheidet sich von diesem nur tladurch, da13 an Rtelle des p-Kohlenstoffatoms sich ein Stickstoffatom befindct :

No abstract

In dieser Veroffentlichung berichten wir uber eine Reihe von Arbeiten iiber Trithionel) und ,,Disulfide" (nach B a u m a n n und Fromm)a)), die zwar noch nicht abgeschlossen sind, deren bisherige Ergebnisse wir aber schon jetzt wiedergeben mijchtens). I. Uber die Einwirkung von