Asterane, II. Synthese und Hydrierung von Triasteran, Tetracyclo[3.3.1.0^2.8.0^4.6]nonan

Abstract

Zwei unabhängige Wege führen zum Triasteran (1). Aus endo‐Δ3‐Norcaren‐carbonsäure‐(7) (10) wird über das Diazoketon 12 Triasteranon (13) erhalten, in dem eine maximale Konjugation der Carbonylgruppe mit den Cyclopropanringen vorliegt und dessen Wolff‐Kishner‐Reduktion Triasteran (1) als Hauptprodukt liefert. In geringer Ausbeute entsteht 1 bei der alkalischen Zersetzung des Bicyclo[3.3.1]nonandion‐(2.6)‐bis‐tosylhydrazons (27), die vorwiegend Bicyclo[3.3.1]nonadien‐(2.6) (29) und Tricyclo[3.3.1.02.8]nonen‐(3) (30) ergibt. – Die katalytische Hydrierung des Triasterans (1) erfolgt sehr langsam zu Bicyclo[3.3.1]nonan (31) und Tricyclo[3.3.1.02.8]nonan (32), das seinerseits in Bicyclo[3.3.1]‐ und ‐[3.2.2]nonan (31 und 33) übergeführt wird.

Synthese und Kristallstrukturen von [Cu4(As4Ph4)2(PRR′2)4], [Cu14(AsPh)6(SCN)2(PEt2Ph)8], [Cu14(AsPh)6Cl2(PRR′2)8], [Cu12(AsPh)6(PPh3)6], [Cu10(AsPh)4Cl2(PMe3)8], [Cu12(AsSiMe3)6(PRR′2)6] und [Cu8(AsSiMe3)4(PtBu3)4] (R, R′ = organische Gruppen)

“…Die Anordnung der Cuund As-Atome erinnert an die Struktur der Asterane [10], die durch Kondensation wannenfo È rmiger Cyclohexanringe gebildet werden. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /n mit zwei Formeleinheiten und vier Moleku È len n-Pentan in der Elementarzelle.…”

Valenzisomerisierungen von Kohlenwasserstoffen, die dreigliedrige Ringe enthalten

“…Wir versuchen jetzt, Derivate von (10) zu isomerisieren, die durch Substituenten aktiviert sind. D a sich (10) nicht zu (11) und (14) nicht zu (15) [3J isomerisieren lassen, ist auch die Umwandlung ( I I ) + (12) Die Carbonylazo-Vcrbindungen (2) isoliert man nach der iiblichen Aufarbeitung durch Chromatographie oder Kristallisation als rote Substanzen. In schwierigen Fallen werden die rohen Verbindungen (2) rnit Natriumdithionit zu den stabilen Hydraziden (5) reduziert, die leicht rein zu erhalten sind.…”

Coexistence of Normal and Auxetic Behavior in a Thermally and Chemically Stable sp3 Nanothread: Poly[5]asterane

“…[18] For example, [5]asterane( pentaasterane) has am inimum strain energy of 41.0 kcal mol À1 ,a se stimated by DFTcalculations, whereas the strain energy of [5]prismane (pentaprismane) is 129 kcal mol À1 . [20] To date, [3]asterane [21] and [4]asterane have been synthesized, [22] whereas [5]asteraneo rh igher analogues are yet to be synthesized. Moreover, [ 5]asterane has ar ather high first vibrational frequency of 366 cm À1 ,a ni ndicationf or possible experimental observation.…”

“…Moreover, [ 5]asterane has ar ather high first vibrational frequency of 366 cm À1 ,a ni ndicationf or possible experimental observation. [20] To date, [3]asterane [21] and [4]asterane have been synthesized, [22] whereas [5]asteraneo rh igher analogues are yet to be synthesized.…”