Asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes catalyzed by sugar moiety-modified chiral salen–Mn(III) complexes

Zhao, Jiquan; Zhang, Yuecheng; Fu-rong, Han; Zhao, Shanshan

doi:10.1016/j.carres.2008.10.005

Cited by 15 publications

(3 citation statements)

References 20 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…maintenance under aqueous NaClO condition. Further, this immobilizing strategy was different with those (salen)Mn(III) supported on rigid materials like MCM-41 and MCM-48 [43], or sugar moiety [44] where local environment of Mn center was mainly tuned by stationary pore size or inner surface of tunnels, and afforded more stable e.e. values during recycling (entry 7, Table 3).…”

Section: Asymmetric Epoxidation Reactionsmentioning

confidence: 99%

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

Zhang

Guan

Huang

et al. 2012

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical

View full text Add to dashboard Cite

Section: Asymmetric Epoxidation Reactionsmentioning

confidence: 99%

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

Zhang

Guan

Huang

et al. 2012

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical

View full text Add to dashboard Cite

“…1990～1994 年, Jacobsen 课题组 [20][21] 开发出了以 NaClO 水溶液/有机两相氧化体系制备出手性环氧化合物. 该方法中所用到的 Jacobsen 催化剂一直沿用至今, 在后来的研究中, 大部分工作是基于该类催化剂的修饰与改性, 以此来提高催化反应效率, 并获得高对映选择性的手性环氧化合物 [22][23][24][25] .…”

unclassified

Preparation of Axially Grafted Temperature-Responsive Chiral Salen Mn^III and Application in Asymmetric Epoxidation of Olefins in Water

Han¹,

Zhang²,

Chen³

et al. 2023

Chinese Journal of Organic Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

A series of temperature-responsive polymers (poly N-isopropylacrylamide-co-N,N-dimethylacrylamide, PNxDy) were prepared by using N-isopropylacrylamide (NIPAAm) and N,N-dimethylacrylamide (DMAM) as reaction monomers, azobisisobutyronitrile as chain initiator, and mercaptoethylamine hydrochlorides as chain transfer agents. Then, a novel thermoresponsive surfactant-type chiral salen Mn III catalyst PNxDyMn was developed by axially grafting "smart" polymer (PNxDy) onto the metal center of a neat chiral salen Mn III complex. The temperature-sensitivity, structure and morphology of the polymers were studied through a series of characterizations, and it was found that these temperature-responsive chiral polymers can efficiently catalyze the asymmetric epoxidation of olefins in pure water. Only 0.5 mol% PN75D5Mn was sufficient to exhibit extremely high activity (conversion＞99%) with up to 76% enantioselectivity and turnover frequency (TOF) (396/h) for a substrate of indene in water. The conversion rate of the substrate styrene was as high as 99% in 5 min, and the TOF value reached 2376/h. Characterization and experiments proved that PNxDyMn can self-assemble into nanoreactors for the asymmetric epoxidation of olefin in water, leading to an acceleration of reaction and causing selective effects. After reaction, the PNxDyMn exhibited hydrophobic properties upon heating above its lower critical solution temperature (LCST), and precipitated from the aqueous system for recovery. It can be recycled and reused for seven times without significant loss of activity, and no organic solvents were required for the reaction and separation process.

show abstract

“…Πολλές είναι οι εφαρμογές συμπλόκων μαγγανίου Μn(III) με υποκαταστάτη βάσεις του Schiff, τα οποία έχουν χρησιμοποιηθεί ως ομογενείς καταλύτες στην εποξείδωση αλκενίων παρουσία διαφόρων οξειδωτικών, όπως υποχλωριώδες νάτριο (NaOCl) [151][152][153][154][155][156][157][158][159], ιωδοζυλβενζόλιο (PhIO) [152,160,161], m-CBPA [162], tert-βουτυλυδροπεροξειδίου (TBHP) [163,164], καθώς και Η2Ο2 [90,157,165,166 Πιο ευρέως χρησιμοποιούμενα και εμπορικά διαθέσιμα, είναι το υπεροξείδιο του υδρογόνου και τα οργανικά υδροπεροξείδια [192,193].…”

Section: (δ) σύμπλοκα μετάλλων με υποκαταστάτη βάσεις του Schiffunclassified

Βιομιμητικά Τροποποιημένα Υλικά Για Τεχνολογικές Εφαρμογές

Mavrogiorgou¹,

Μαυρογιώργου²

View full text Add to dashboard Cite

Στην παρούσα διατριβή πραγματοποιήθηκαν αρχικά η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων ετερογενοποιημένων καταλυτών-Μn που είναι υποστηριγμένοι σε υλικά άνθρακα (όπως εμπορικά διαθέσιμος ενεργός άνθρακας (AC), πυρολυτικός άνθρακας από ανακύκλωση ελαστικών αυτοκινήτου (PC), μεμβράνες αλγινικού (Αlginate), μεσοπορώδης άνθρακας (CMK-3)) και σε πυριτικά υλικά (όπως κολλοειδής σίλικα (SiO2), διάφορα μεγέθη νανοσωματιδίων σίλικας Aerosil® (SiO2-OX50, SiO2-A90, SiO2-A200, SiO2-A300), μεσοπορώδεις πυριτικές δομές (MCM-41 και SBA-15) και μικροσφαιρίδια υάλου (glass beads)). Η σύνθεση των καταλυτών πραγματοποιήθηκε είτε μέσω της μεθόδου ligand-grafting, όπου ακινητοποιείται πρώτα ο υποκαταστάτης στο υλικό υποστήριξης και μετά σχηματίζεται το σύμπλοκο, είτε μέσω της μεθόδου complex-grafting, όπου το προσχηματισμένο σύμπλοκο ακινητοποιείται ολόκληρο στο υλικό υποστήριξης. Ακολούθησε η καταλυτική αξιολόγηση των υποστηριγμένων καταλυτών-Μn που συντέθηκαν και με τις δύο μεθόδους στην καταλυτική εποξείδωση αλκενίων με Η2Ο2 ως οξειδωτικού και οξικού αμμωνίου ως πρόσθετου, το οποίο έχει αποδειχθεί πως εξασφαλίζει υψηλή καταλυτική δραστικότητα. Επίσης, πραγματοποιήθηκε η μελέτη της χρονικής εξέλιξης των καταλυτικών αντιδράσεων με παράλληλες μετρήσεις του δυναμικού (Eh) του διαλύματος. Παράλληλα με τη μελέτη της απόδοσης των καταλυτικών αντιδράσεων, υπολογίστηκε ο συνολικός αριθμός καταλυτικών κύκλων (TONs) που εκτελούν οι καταλύτες κατά την διάρκεια των αντίδρασεων εποξείδωσης, καθώς επίσης και οι τιμές συχνότητας καταλυτικών κύκλων (TOFs). Η μελέτη του μηχανισμού της αντίδρασης, του ρόλου του οξικού αμμωνίου ως πρόσθετου και της σταθερότητας των καταλυτών πραγματοποιήθηκαν με φασματοσκοπία ηλεκτρονικού παραμαγνητικού συντονισμού (EPR). Βάσει των αποτελεσμάτων μας, ένας μηχανισμός καταλυτικής εποξείδωσης έχει προταθεί. Τέλος, για τον έλεγχο της δυνατότητας ανακύκλωσης των ετερογενοποιημένων καταλυτών- Mn, τελευταίο στάδιο της καταλυτικής μελέτης ήταν η εκτέλεση πειραμάτων ανάκτησης των καταλυτών και της επαναχρησιμοποίησής τους σε νέα πειράματα κατάλυσης. Σύμφωνα με τα αποτελέσματα που προέκυψαν τους υψηλότερους αριθμούς καταλυτικών κύκλων (ΤΟΝs) στο μικρότερο χρόνο καταλυτικής αντίδρασης εμφάνισε o καταλύτης [MnII-L@PCox] που είναι υποστηριγμένος σε πυρολυτικό άνθρακα, όπως και ο καταλύτης [MnII-L@ACox] υποστηριγμένος σε ενεργό άνθρακα. Αυτοί οι δύο καταλύτες όπως και όλοι καταλύτες που είναι υποστηριγμένοι σε υλικά άνθρακα και συντέθηκαν με τη μέθοδο complex-grafting είναι ταχύτεροι ακόμη και απ'τον ομογενή καταλύτη [MnII-L] που όμως δίνει συνολικά μεγαλύτερα ΤΟΝs. Απ'τους καταλύτες σε επιφάνεια πυριτικών υλικών ταχύτερος είναι ο καταλύτης [MnII-L@SiO2] υποστηριγμένος σε κολλοειδή σίλικα με ελαφρώς μικρότερη δραστικότητα έναντι του καταλύτη [MnII-L@SiO2-OX50] που είναι υποστηριγμένος σε νανοσωματίδια σίλικας Aerosil®OX50 που ακολουθεί, οι οποίοι συντέθηκαν με τη μέθοδο complex-grafting. Τέλος, σύμφωνα με τα αποτελέσματα που προέκυψαν από τα πειράματα ανακύκλωσης, όλοι οι καταλύτες υποστηριγμένοι σε υλικά άνθρακα μπορούν να ανακτηθούν και επαναχρησιμοποιηθούν για 2-4 κύκλους επιπλέον. Όσον αφορά τους καταλύτες που είναι υποστηριγμένοι σε πυριτικά υλικά, μόνο ο καταλύτης [MnII-L@SiO2] που έχει ακινητοποιηθεί σε κολλοειδή σίλικα και έχει συντεθεί με τη μέθοδο complex-grafting μπορεί να ανακυκλωθεί και επαναχρησιμοποιηθεί για έναν ακόμη κύκλο.

show abstract

Asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes catalyzed by sugar moiety-modified chiral salen–Mn(III) complexes

Cited by 15 publications

References 20 publications

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

Preparation of Axially Grafted Temperature-Responsive Chiral Salen Mn^III and Application in Asymmetric Epoxidation of Olefins in Water

Βιομιμητικά Τροποποιημένα Υλικά Για Τεχνολογικές Εφαρμογές

Contact Info

Product

Resources

About

Asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes catalyzed by sugar moiety-modified chiral salen–Mn(III) complexes

Cited by 15 publications

References 20 publications

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

New ternary immobilization of chiral sulfonato-(salen)manganese(III) complex for aqueous asymmetric oxidation reactions

Preparation of Axially Grafted Temperature-Responsive Chiral Salen MnIII and Application in Asymmetric Epoxidation of Olefins in Water

Βιομιμητικά Τροποποιημένα Υλικά Για Τεχνολογικές Εφαρμογές

Contact Info

Product

Resources

About

Preparation of Axially Grafted Temperature-Responsive Chiral Salen Mn^III and Application in Asymmetric Epoxidation of Olefins in Water