The Rate of the Tris-(2,2″-dipyridine)-osmium(II)-Octacyanomolybdate(V) Electron-Transfer Reaction

Seifert

et al. 1969

The continuous flow method, with observation along the concentration profile in the direction of flow, has previously been used to measure the rate constants of very rapid irreversible reactions up to 107 1 mol−1 sec−1. Improvements in the cell design and in the monitoring facilities now permit the study of reactions with rate constants greater than 109 1 mol−1 sec−1. The rate constants of eight electron transfer reactions of transition metal complexes are reported in this article.

Flow method with integrating observation for very fast irreversible reactions

Seifert

et al. 1969

Anwendung der Strömungsmethode mit integrierender Beobachtung zur Untersuchung reversibler Reaktionen

Seifert

et al. 1970

Teilweise diffusionskontrollierte irreversible Redoxreaktionen zwischen verschiedenen Eisenkomplexen

Strohmaier

1972

Die Kinetik der Reduktion einer Reihe von substituierten 1,10‐Phenanthrolinkomplexen des dreiwertigen Eisens durch Kaliumhexa‐cyanoferrat(II) wird mit der Strömungsmethode mit integrierender Beobachtung untersucht.Es zeigt sich, daβ die Geschwindigkeitskonstanten dieser Redoxreaktionen teilweise durch die Diffusion der Komplexe zueinander bestimmt werden. Durch Ermittlung der Grenzgeschwindigkeit für vollständig diffusionskontrollierte Reaktionen dieses Typs zu 3,2 × 109 l/mol können die Geschwindigkeitskonstanten der reinen Elektronenübertragung erhalten werden. Diese Ergebnisse werden im Rahmen der Marcus‐Theorie diskutiert, die gefundene Übereinstimmung ermöglicht die Berechnung der homonuklearen Austauschgeschwindigkeit des Elektrons zwischen den Phenanthrolinkomplexen des zwei‐ und dreiwertigen Eisens zu 5 ± 2 × 109 l/mol sec.