Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXVI. Si‐fluorierte Carbosilane

Abstract

Die Umsetzung SiCl‐haltiger Carbosilane mit ZnF2, ermöglicht die Bildung von (l), (2), (3), (4), (5), (6), (7). Die linearen Verbindungen (8) und (9) lassen sich aus (Cl3,Si)2CCl2, bzw. (Cl3SiCCl2)2SiCl2 mit ZnF2 erhalten, während die cyclischen Verbindungen (10), (11), (12) durch Photochlorierung von (3), (4), (6) zugänglich werden Die Photochlorierung von (3) verläuft über (13) und (14) [präparative Abtrennung moglich], die auch durch Umsetzung der SiCl‐Derivate mit ZnF2  z. B. (15) zu (13) – zugänglich werden. (16) und (17) werden aus den entsprechenden SiCl‐Derivaten erhalten.

Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 71 [1]. 2,4,6, 8‐Tetrasilabicyclo[3,3,0]‐oct‐1 (5)en Bildung des Radikalkations und des Radikalanions der SiH‐, SiF‐, SiCh3‐Derivate

“…Sofern dies auch fur die Wasserstoff-Verbindung 2 gilt, mu13 diese D,, [lo]. 2,4,6,3,O]-oct-l(5)en daI3 sich das Octamethyl-Derivat zu einem Radikalkation oxidieren lassen sollte [15] ; die in dessen ESR-Spektrum beobachteten unerwartet grol3en 29Si-Kopplungskonstanten sind mit der Annahme einer ersten Ionisierung aus einem a-Orbital im Einklang und stiitzen so die getroffene Zuordnung (Abb. 2).…”

“…hinzu. Nach Abzug der Valenzelektronen vom Typ 2s, (IE 2 20 eV) und 3sSi (IE N 20 eV) werden im He(I)-Mefibereich fur die Wasserstoff-Verbindung 2 daher etwa Tabelle 2 sila-bicyclo[3,3,0]-oct-l(5)ene Si,C,H,X, mit X = CH,, H, F Ionisierungsenergien IE (eV) zu erkennbaren 0 PE-Bandenmaxima der2,4,6,…”