CO2 photoreduction with long-wavelength light: dyads and monomers of zinc porphyrin and rhenium bipyridine

Abstract

Photocatalytic CO(2) reduction has been studied for two dyads with porphyrin covalently attached to rhenium tricarbonyl bipyridine moieties, and on separate components consisting of [Re(CO)(3)(Picoline)Bpy](+) and either zinc porphyrin or zinc chlorin. TONs decrease in the order: zinc porphyrin + Re > long spacer dyad > zinc chlorin + Re > short spacer dyad.

Metal–Organic Covalent Network Chemical Vapor Deposition for Gas Separation

“…UV–vis absorption spectroscopy (Figure e) confirmed that one of the exo‐pyrrole double bonds of ZnTPP is reduced (Figure a), resulting in the appearance of three new absorption bands, at 510, 602, and 626 nm, assigned to the Q x (0,1), Q y (0,1), and Q y (0,0) transitions of zinc (II) meso‐tetraphenylchlorin (ZnTPC) (Figure b). The strong decrease of the band intensity located at 555 nm corresponds to the Q y (0,0) transition of ZnTPP . No evidence of further reduction of the other available exo‐pyrrole double bonds of the porphyrinoid ring could be detected.…”

Heterogene molekulare Systeme für eine photokatalytische CO2‐Reduktion mit Wasseroxidation

“…[213] Dieser Komplex ist sehr ungewçhnlich, da er sowohl als Photosensibilisator als auch als Katalysator wirkt. [216] Preisgünstige Katalysatoren mit auf der Erde reichlich vorhandenen Elementen wie Mn, [190] Fe, [217][218][219] Co, [210,217] Ni [196] und Zn [220,221] (Abbildung 10 e-h) zur selektiven Umwandlung von CO 2 standen natürlich schon immer im Mittelpunkt des Interesses.Leider ist die Selektivitätfürdie CO 2 -Reduktion bei katalytischen Systemen mit diesen Elementen jedoch geringer als fürdie Protonenreduktion. So berichteten Sato et al kürzlich über [Ir(tpy)-(ppy)Cl] + (tpy = Te rpyridin, ppy = 2-Phenylpyridin) füre ine hoch selektive CO 2 -Photoreduktion ohne Zusatz weiterer Photosensibilisatoren (Abbildung 10 c).…”

“…[125,[206][207][208][209] In den folgenden Abschnitten stellen wir Metallkomplexkatalysatoren fürd ie photochemische CO 2 [215] Später folgten zweikernige Ru II -Re I -, [188] Metalloporphyrin-Re I - [200][201][202] und Os II -Re I -Systeme. [216] Preisgünstige Katalysatoren mit auf der Erde reichlich vorhandenen Elementen wie Mn, [190] Fe, [217][218][219] Co, [210,217] Ni [196] und Zn [220,221] [125] Um die Stabilitätw eiter zu verbessern, konzipierten Luo und Mitarbeiter photokatalytische Ru-Polypyridin-basierte MOFs mit verzahnten Strukturen, die beständiger und besser wiederverwendbar waren als nichtverzahnte Pendants (Abbildung 11 b). [233] Später berichtete die gleiche Gruppe über ein Ru-Polypyridin, das in ein MOF mit hierarchischer Nanostruktur eingebaut wurde,u m als stabiler und effizienter Photokatalysator fürd ie CO 2 -Reduktion mit sichtbarem Licht zu dienen.…”

Unique photophysical properties of chlorophyll derivatives linked with CO 2 -reducing moiety along the Qy axis

“…Recently, the photochemical properties of the dinuclear dyads of such metalloporphyrinoids with Rebpy complexes have been reported. In particular, there are several reports on the successful formation of the charge separation states and photochemical reduction of CO 2 using porphyrinoids to absorb long-wavelength light (550-620 nm) [11][12][13][14][15][16][17][18]. Because of their simple synthesis, meso-tetraphenyl-or meso-tetrapyridyl-porphyrinic compounds are typically utilized, linked to an acceptor with their p-position of meso-aryl substituents, although the orientation between electron donors and acceptors is an important factor controlling efficient electron transfer [19].…”