Cyclodehydration of bismaleamic acids

Varma, I. K.; Tiwari, Ranjana

doi:10.1002/apmc.1988.051570106

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Polymerisation von n‐substituierten maleimiden in epoxidverbindungen, 1

Lüders

Merker

Raubach

1990

Angew. Makromol. Chem.

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ZUSAMMENFASSUNGN-substituierte Maleimide polymerisieren in Glycidethern rnit einer Reaktion erster Ordnung, ausgelirst durch eine Startreaktion zweiter (pseudo-erster) Ordnung. Die Aktivierungsenergie der Startreaktion liegt rnit fast 70 kJ/mol oberhalb, die der Polymerisation mit 48 kJ/mol weit unterhalb der Werte der rein thermischen Maleimidpolymerisation von etwa 60 kJ/mol. Die Werte werden durch DSC-Untersuchungen von Bismaleimiden in Diepoxiden bestatigt. Die Startreaktion verlluft ab 100 "C mit deutlicher Exothermie unter Epoxidverbrauch, Rotfarbung und Bildung von Radikalen rnit g = 2.0034.Die Polymerisation wird durch SBuren und nicht durch Radikalfanger abgebrochen.Es werden Maleimid-Oligomere rnit P, = 5 -7 erhalten, die glycidether-spezifische Gruppen tragen und katalytisch wirken. Eine anionische Initiierung wird diskutiert. SUMMARY:The polymerization of N-substituted maleimides takes place in epoxy compounds according to a first-order reaction initiated by a starting reaction of second (pseudofirst) order. The activation energy of this starting reaction is nearly 70 kJ/mol and is much more as the value of the pure thermal polymerization of maleimides (60 kJ/mol). However, the value of the polymerization reaction of 48 kJ/mol lies far below the pure thermal polymerization. The results were obtained by dilatometry and DSC measurements. The starting reaction shows above 100 OC exothermic effects, consumption of epoxide, red coloration and formation of radicals of g = 2.0034. The polymerization breaks off by acids but not by radical trapping. The obtained maleimide-oligomers with a degree of polymerization P, = 5 -7 contain specific groups of the origin epoxidecompounds and they show catalytic activity. Anionic initiation is discussed. EinleitungN-substituierte Maleimide zeigen das charakteristische Verhalten von 1 ,Zdisubstituierten Ethylenen' -3. Die beiderseits nachbarstiindigen Carbo-0 1990 Huthig t Wepf Verlag, Basel CCC 0003-3 146/90/$03.00

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