Darstellung, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Tetrachloroiodoselenocyanatoosmate(IV). Kristallstruktur von trans‐(PPh₄)₂[OsCl₄I(NCSe)]

Abstract

Bei der Umsetzung einer Lösung von (n‐Bu4N)2[OsCl5I] in Dichlormethan mit darin suspendiertem Pb(SeCN)2 entstehen die Bindungsisomeren trans‐(n‐Bu4N)2[OsCl4I(NCSe)] (1) und trans‐(n‐Bu4N)2[OsCl4I(SeCN)] (2), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von trans‐(PPh4)2[OsCl4I(NCSe)] (triklin, Raumgruppe P1¯, a = 10, 8950(13), b = 11, 076(2), c = 20, 980(2)Å, α = 96, 940(10), β = 98, 747(9), γ = 104, 419(11)°, Z = 2) zeigt, daß die annähernd lineare, zum Iodatom trans‐ständige Selenocyanatgruppe unter dem Os‐N‐C‐Winkel von 171, 1° koordiniert ist. Unter Verwendung der röntgenographisch bestimmten (1) und abgeschätzten (2) Molekülparameter lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(OsN) = 1, 70 und fd(OsSe) = 1, 15 mdyn/Å.