Darstellung und NMR‐spektroskopische Untersuchung eines hexakoordinierten p‐Tolylo‐tantal(V)‐Komplexes: [(p‐CH3C6H4)5 Ta(p‐CH3C6H4)Li · O(C2H5)2]

Sarry, Brigitte; Velling, Peer

doi:10.1002/zaac.19764260114

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“…The structures of both ions are very similar and quite regular trigonal prismatic. [18] [TaA C H T U N G T R E N N U N G (C 6 H 5 ) 6 ] À and [Ta(4-CH 3 C 6 H 4 ) 6 ] À were initially observed in solution by NMR spectroscopy, [19,20] subsequently they were characterized crystallographically [10] and found to have a trigonal-prismatic structure.…”

Section: N][zr-mentioning

confidence: 99%

Homoleptic Organometallic Anions of Ti, Zr, Hf, and Nb

El‐Kurdi

Seppelt

2011

Chemistry A European J

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Reactions of C(6)H(5)Li and 4-CH(3)C(6)H(4)Li with halides of Ti, Ir, Hf, and Nb lead to the formation of homoleptic organometallic anions of these metals. Owing to their thermal instability and their sensitivity towards H(2) O and O(2) , these compounds are characterized by single-crystal structure determinations at low temperature, whereas other physical data could only be obtained occasionally. Three pentacoordinate complex anions [Ti(C(6)H(5))(5)](-), [Ti(4-CH(3)C(6)H(4))(5)](-), and [Zr(C(6)H(5))(5)](-) have square-pyramidal structures that display only slight deviations from the ideal geometry, in contrast to the already known structures of [Ti(CH(5))(5)](-). The hexacoordinate complex anions [Zr(C(6)H(5))(6)](2-), [Zr(4-CH(3)C(6)H(4))(6)](2-), [Nb(C(6)H(5))(6)](2-), and [Nb(4-CH(3)C(6)H(4))(6)](2-) all have trigonal-prismatic structures, in accord with the known hexamethyl complex dianions. In contrast, the hexacoordinate complex anion [Hf(C(6)H(5))(6)](2)(-) has an octahedral or close to octahedral structure, in contrast to the known trigonal-prismatic structures of [Ta(C(6)H(5))(6)](-) and [Ta(4-CH(3)C(6)H(4))(6) (-). A qualitative explanation for this structural variability is given.

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Section: N][zr-mentioning

confidence: 99%

Homoleptic Organometallic Anions of Ti, Zr, Hf, and Nb

El‐Kurdi

Seppelt

2011

Chemistry A European J

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“…Im Gegensatz dazu entstehen die aryllithium haltigen Komplexe [MAr4Arin2(Li-S) n] bereits bei Zimmertemperatur. Die reinen Arylkomplexe [TaAre(Li-S)] (Ar = Toi, Ph) lassen sich nur bei tiefen Temperaturen (200 bis 220 K) und ausschließlich bei Anwendung eines Unterschusses von Aryllithium erhalten [2]. Die Tendenz zur o-H-Abspaltung ist so groß, daß ein Überschuß sofort zur Weiterreaktion führt, wobei bemerkenswerterweise die Zahl der Liganden erhalten bleibt:…”

Section: Diskussionunclassified

“…Gruppe sind in der Lage, mit Aryllithium zu (T-Arylveibindungen zu reagieren, die in der Weise stabilisiert werden, daß überschüssiges Aryllithium die Zahl der Liganden auf 6 ergänzt. Die entstehenden Verbindungen [MAre(Li • OEt2)n] können sowohl ohne Änderung der Oxidationsstufe (M = Cr, n = 3, Ar = Ph [1]; M = Ta, n = 1, Ar = Toi, Ph [2]) als auch unter Reduktion des Zentralmetalls gebildet werden (M = V, n = 2, Ar = Ph [3]; M = Mo, n = 3, Ar = Ph [4]). Bei 4d-und 5d-Metallen wird durch überschüssiges Aryllithium eine o-H-Abspaltung aus gebundenen Arylgruppen bewirkt, die zur Umwandlung von Liganden in o-Arylen-bzw.…”

unclassified