Molybdän(V)‐chlorid reagiert mit einer etherischen Lösung von p‐Tolyllithium (Mol‐Verhältnis 1:10) zu einem gelben, stark paramagnetischen Hexatolylo‐Komplex ([MoTol6(Li · S)3]1) (μeff = 3,51 B.M.), während aus Wolfram(V)‐bromid und p‐Tolyllithium (Mol‐Verhältnis 1:11) ein schwarzvioletter, diamagnetischer Komplex [WTol4Tn2(Li · S)4] entsteht, der zwei Tolylen‐ bzw. Tolin‐Gruppen als Liganden enthält. Das 1H‐NMR‐Spektrum dieser Verbindung weist auf eine Beeinflussung der Tol‐Liganden durch die Methylgruppen der Tn‐Liganden hin.

Umsetzung von Tantal(V)‐bromid mit einer ätherischen Lösung von p‐Tolyllithium im molaren Verhältnis 1:5 führt zur Abscheidung eines gelben Komplexes der summarischen Zusammensetzung LiTaTol6 · Ae[Tol = p‐CH3C6H4−; Ae = (C2H5)2O]. Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren werden diskutiert.

Die Umsetzung von TaBrS mit einer ätherischen Lösung von p‐Tolyllithium im molaren Verhältnis 1:5 bei ‐70°C führt mit 36% Ausbeute zur diamagnetischen Titelverbindung der summarischen Zusammensetzung LiTa(p‐CH3C6H4)6°C Diäthyläther.

Aus der Reaktion von MoCl5 mit p‐Tolyl‐Li in Et2O bei 263 K wird unter Reduktion des Mo zum dreiwertigen Zustand der paramagnetische Komplex (I) isoliert.