Dehydrierung N‐sekundärer cyclischer Aminale und Acylaminale

Abstract

Belichtungsansatze, verwendete Apparatur usw. vgl? Der Sensibilisator Bengalrosa D (Standard Fluka, Fluka AG Buchs, Schweiz) oder Methyknblau (Merck, Darrnstadt) wurde in solchen Mengen zugegeben, daD die Lasung eben gefirbt war. Der nach Beendigung der Versuche vorhandene Niederschlag wurde gesammelt und wie beschrieben aufgearbeitet. mittel: Benzol/Chloroform/Tetrachlorkohlenstoff/;ithanol/Essigester 10 : 4 : 4 : 1 : 1. 2) 2-Acetyl-3-anilino-4-oxo-valerwnsaure~nilid(7 bz w. ringtautornere Formen) Die Verbindung fie1 beim Bestrahlen einer Losung von 8 g (0,42 mol) Phenazon*) in 500 ml Wasser Bus, wenn ein Sensibilisator anwesend war. (Begasung: N z oder 0 2 ) . Reinigung durch prap. DC. Ausbeute 1,3 g (20 % d. Th.) Schrnp. 215' (Mcthanol/Wasser). Im Filtrat des Reaktionsansatzes konnten bei Nz-Begasung l-Phenyl-3,4dimethyl4-imidazolin- 5-on ( I ) und bei 02-Begasung I , l-Phenyl-3,4dirnethyl-4-hydroxy-hydantoin (2) und 1,3-Diphenyl-4-rnethyI-4-hydroxy-hydantoin (3) dc nachgewiesen werden (vgl.')).Dem Fonds der Chemischen lndustrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir fiir Sachbeihilfen.Die Dehydrierung von 1,2-Dihydro-4( 3H)chinazolinonen mit Quecksilber(l1)-AeDTA-Komplex liefert die entsprcchenden 1,2-Dehydroverbindungen, cyclische Aminale ergeben die analogen Amidine.

Studies toward the synthesis of cinachyramine. An efficient route to 1,5-diazabicyclo[4.4.0]dec-5-enes

“…1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) and 1,5-diazabicyc-lo[4.3.0]non-5-ene are readily available and widely used as bases, 8 but the intermediate compound 1,5-diazabicyc-lo[4.4.0]dec-5-ene (DBD, 16 ) has been reported only a few times. 9 We therefore decided to explore the generality of this route to DBD derivatives. Condensation of 2-aminopyridine ( 13 ) with 1,1,3,3-tetraethoxypropane by the literature procedure 10 in EtOH and 60% HClO 4 at 80 °C for 2 h provided 14 in 86% yield (see Scheme 5).…”

A convenient one‐pot procedure for the synthesis of 2‐aryl quinazolines using active MnO2 as oxidant

“…A number of methods for the synthesis of quinazolines are known [15–19]. We found five basic types of synthetic strategies for the synthesis of 2‐substitued quinazolines: (1) three‐step reaction from aryl azides to form 2‐alkylquinazolines [20], (2) reaction of amidines with cyano‐ or nitro‐activated o‐ fluorobenzaldehydes [21], (3) condensation of o ‐phenyl oxime of 2‐aminoacetophenone with aldehydes or ketones by irradiation with microwaves to form 4‐methyl‐quinazolines [22], (4) reaction of 2‐aminobenzaldehyde with an acyl halide and by heating the obtained amide in a sealed tube with saturated alcoholic ammonia [19, 23–26], and then dehydrogenation with mercuric EDTA complex or aromatization with alkaline potassium ferricyanide [27, 28], (5) condensation of 1,3‐diamines 1 with aromatic aldehydes 2 to form 2‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydroquinazolines 3 , and then oxidation of 3 to form the 2‐aryl substituted quinazolines 4 (Scheme ).…”