Die Anlagerung von Ammoniak an Δ¹‐Tetrahydrobenzoesäure und Cyclopenten‐(1)‐carbonsäure‐(1) und die eindeutige sterische Zuordnung der entstehenden β‐Aminosäuren

Abstract

Bei der Anlagerung von Ammoniak an 81-Tetrahydrobenzoesaure und Cyclopenten-(1)-carbonsaure-(1) entstehen ausschlieDlich die rrans-~-Axninosi-iuren. Der Nachweis der Konfiguration erfolgt bei den entsprechenden cis-Aminosauren, die durch Hofmannschen Abbau der cis-Hexahydrophthalamidsaure (V) und des cis-Cyclopentan-dicarbons8ure-( 1.2)-monoamids erhalten werden.cis-und trans-2-Amino-cyclopen tan-carbonsaure-( I) wurden erstmals dargestellt.Uber den sterischen Verlauf der Anlagerung nucleophiler Reaktionspartner (Amine, Alkohole) an die in Konjugation zu einer Carbonylfunktion (Sauren, Ester oder Ketone) stehende Doppelbindung in Ringsystemen liegen bisher nur sehr wenige h g a b e n vor. In Analogie zu den @-Eliminierungenl), bei denen sich in der Regel trans-stiindige Substituenten in bimolekularer Reaktion sehr vie1 leichter unter Bildung einer Doppelbindung abspalten als cis-standige, sollte man annehmen, dal3 bei der umgekehrten Reaktion, der Addition, ein ahnlicher sterischer Mechanismus zutreffen sollte.Da uns der sterische Verlauf der Ammoniakanlagerung an Shikimisiiure interessierte, war es notwendig, die Reaktion an einem einfacheren Modell zu studieren.Wir untersuchten deshalb zunachst die Ammoniakanlagerung an A1-Tetrahydro-14) L. RUZ~CKA und W. BRUGGER, Helv. chim. Acta 9, 402 [1926]. AUe Schmelzpunkte wurden im Rahrchcn beobachtet (unkorrigiert).

High‐Performance Liquid Chromatographic Enantioseparation of Cyclic β‐Amino Acids on Zwitterionic Chiral Stationary Phases Based on Cinchona Alkaloids

“…The enantiomers of racemic cis ‐aminocyclopentanecarboxylic acids ( cis ‐ACPC; 1A , 1B ) were prepared from cyclopentane via chlorosulfonyl isocyanate addition, followed by aqueous HCl treatment and ion‐exchange chromatography . trans ‐ACPC ( 1C , 1D ) was synthesized by Michael addition of NH 3 to 1‐cyclopentenecarboxylic acid in a steel autoclave at 170°C for 80 h, followed by purification via ion‐exchange chromatography . (−)‐ cis ‐(1 R ,2 S )‐ACPC ( 1B ) and (+)‐ trans ‐(1 S ,2 S )‐ACPC ( 1C ) were prepared from the corresponding esters by lipase‐catalyzed acylation, followed by hydrolysis .…”

High-Performance liquid chromatographic separation of enantiomers of unusual amino acids possessing cycloalkane or cycloalkene skeletons on a chiral crown ether containing stationary phase

“…Racemic cis-ACPC (la, b) and trans-ACPC, (lc, d) were prepared by the methods of Nativ et al [27] and Pleininger et al [28], respectively. Racemic cisand trans-ACHC (2a, b and 2c, d) and cisand trans-ACHC-ene (3a, b and 3c, d) were prepared by the method of Bermith et al [29].…”