Bei der Behandlung von Tricarbonyl(cyc1obutadien)eisen-Komplexen (2ac) mit Cer(1V)ammoniumnitrat, Brom und Jod entstehen als Oxidationsprodukte der Cyclobutadiene die entsprechenden Cyclobutene (3a-c, 6b, c, 11 b, c). Die Bildung optisch aktiver Cyclobutene aus chiralem (l-~thyl-2-methylcyclobutadien)tricarbonyleisen (2c) beweist, daO im Gegensatz zu Diels-Alder-Reaktionen, fur die ein durch Oxidation freigesetztes Cyclobutadien verantwortlich ist, hier das nbch an Eisen gebundene Cyclobutadien reagiert.Tbe Formation of Optically Active Cyclobutenes on Oxidation of a Chiral Tricarbonyl(cyc1obutadiene)iron Complex Degradation of tricarbonyl(cyc1obutadiene)iron complexes (2a -c) with ceric(1V) ammonium nitrate, bromine, and iodine yields cyclobutenes (3ac, 6 b, c, 11 b, c), the oxidation products of the corresponding cyclobutadienes. Formation of optically active cyclobutenes from chiral tricarbonyl(l-ethy1-2-methylcyclobutadiene)iron (2c) proves that in contrast to the Diels-Alder-reactions, in which an oxidatively liberated cyclobutadiene reacts, this process involves reaction of cyclobutadiene still attached to iron.Der oxidative Abbau von Tricarbonyl(cyc1obutadien)eisen ( 2 4 fihrt zur Bildung von Dimeren des 1,3-Cyclobutadiens (la) oder, in Gegenwart von Olefinen, Acetylenen und Dienen, zu Diels-Alder Addukten I). Dies von Pettit erstmals angewendete praparativ wichtige Reaktion hat die Synthese interessanter, auf anderem Wege gar nicht oder nur sehr schwer zuganglicher Molekiile ermoglicht 2, und 1113t sich auch auf mono-'I, 1,3-di-4, ') und tetrasubstituierte ' ) Komplexe ausdehnen. Uber die entsprechende Adduktbildung 12-disubstituierter Komplexefur die langere Zeit nur ein Beispiel bekannt war3)ist kiirzlich von zwei Seiten berichtet ~o r d e n~~* ) . So haben wir vor kurzem ') R. Pettit, Pure Appl. Chem. 17,253 (1968). , Chem. Ber. 108, 1609 (1975, nachstehend. 9 , h e r die Synthese chiraler Cyclobutadienkomplexe: E. K. G. Schmidt, Chem. Ber. 107, 2440 (1974). lo) Ahnliche Untersuchungen rnit einem optisch aktiven Cyclobutadienkomplex fiihrten zum gleichen Ergebnis *I.Auch bei der Oxidation der Tricarbonyleisen-Komplexe des 1,3-Di-tert-butyl-l,3-cyclobutadiens und des Tetramethyl-1,3-cyclobutadiens 13) konnten keine Dimeren isoliert werden.