Die Einwirkung von Bromcyan auf tertiäre Amine

Abstract

iri dem Satze zusammengefasst: >ICs s c h e i i i t s o r n i t fiir e i n n e g a t i v e s R a d i c a l c h a r a k t e r i s t i s c hj a fiir s e i n Z u s t a n d ek o m n i e n b e s t i m n i e n dz u s e i n , d a s s i n i l i m h o m o g e n e o d e r h e t e r o g e n e A t o m e i n e n g e r e r G r u p p i r u n g , z. B. d o p p e l t o d e r d r e i f a c h g e b u II d e n , v o r k o m rn e n. a.Dies Resultat ist geeignet, der neuen Theorie eine vie1 weitere Basis L U schaffeii, als sie bisher hesnss, und muss dazu auffordern, a l l e mehifach gebundenen Atomgruppen, z. R. auch . C H : N . u. A.im Sinue der Theorie zu prufen.Meine Gesetzmassigkeiten habe ich allerdings damals irn Sinne der alten Theorie abgeleitet, indessen mit nllem Vorbehalt, denn S. 672 heisst es bei deu Metallsalzen ausdriicklich, dass *die Frage, ob das Metall an Kohlenstoff oder Sauerstoff etc. gebunden iste, offen bleil)eii SOIL In einer irn August letzten j a h r e s erschienenen Untersuchung: BUeLer den Glutaconsaureester Icl), sind die Forrneln ebenfalls im Sinne beider Theorien gegeben.Ohne inich fiir die Alleinberechtiguag der einen oder anderen Theorie ,aussprecben zu wollen, miichte ich betonen, dass im Sinne der ron mir gegebenen Definition der negativen Gruppen die Thatsache, dass z. H. die Wasserstofatorne des Methylenchlorids und andere ahnliche Verbindungen nicht ))ersetzbara sind, eine natiirliche Erkliirung finden wiirde. J. v. Braun: Die Einwirkung vonBromcgan auf tertiare Amine. [l. Mittheilung.] [Mittheilung itus den1 Chemischen Institut der UniversitBt Gbttingen.] (Eingegangen am 10. April.) Wahrend das Verhalten tertiarer Amine gegen Halogenalkylverbindungen schon seit Iangerer Zeit eingeliend untersucht worden ist. scheint man iiber das Verhalten dieser Basen gegen Halogencyanverbindungen noch garnichts zu wissen. Nachdem ich mich durch einige Vorversnche von der ausserordentlichen Reactionsfiihigkeit der rerschiedensten Nitrilbasen gegeri Halogencyan iiberzeugt hatte, unter-1) Wiener Monatshefte 20, 539 (1899).

Direct Synthesis of Naltrexone by Palladium‐Catalyzed N‐Demethylation/Acylation of Oxymorphone: The Benefit of CH Activation and the Intramolecular Acyl Transfer from C‐14 Hydroxy

“…The N‐ demethylation protocols include the von Braun reaction (BrCN),5 ethyl chloroformate,6 demethylation of N ‐oxides,7 and enzymatic methods 8. The secondary amines are then converted to the desired products by alkylation.…”

The von Braun Reaction Applied to Azetidines

“…In the same vein, azetidines can undergo a reaction with triphosgene to lead to dealkylation or ring cleavage, and the resulting compounds can be converted into cyclic ureas upon treatment with amines (Scheme ). The former reaction (reaction of tertiary amines with chloroformates) belongs to a toolbox for synthetic chemists facing the problem of a regioselective N ‐dealkylation and has supplanted the venerable von Braun reaction (reaction of tertiary amines with cyanogen bromide), which had been used for this purpose since the beginning of the 20th century.…”

Synthesis and chemical transformations of mono- and disubstituted cyanamides

“…The reaction of tertiary amines with cyanogen bromide was reported for the first time in 1900 by Braun [21].…”