Die polymerisation von lactonen. Teil 1: Homopolymerisation 4‐, 6‐ und 7‐gliedriger lactone mit kationischen initiatoren

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Ausgehend von sorgfdtig gereinigten Monomeren, ist es moglich, mit kationischen Initiatoren bei Zimmertemperatur hochmolekulare Polyester aus Lactonen zu erhalten (a bis 100 000). Geeignete Initiatoren sind Trifluoressigsaure, Acetylperchlorat und das System Trifluoressigsaureanhydrid/AIuminiumchlorid (1 : 2). Die Polymerisationsfreudigkeit nimmt in der Reihenfolge 8-Valerolacton > e-Caprolacton > P-Propiolacton rasch ab.Ein Mechanismus der Lactonpolymerisation wird vorgeschlagen. SUMMARY:Starting with highly purified monomers it has been possible to obtain high molecular weight polyesters from lactones with cationic initiators at room temperature (R up to 100,000). Suitable initiators are trifluoroacetic acid, acetylperchlorate and trifluoracetic anhydride/aluminum trichloride (1 : 2). The tendency to polymerize decreases rapidly from 8-valerolactone to c-caprolactone and P-propiolactone. A mechanism for the lactone polymerization is proposed.

Biomacromolecules and Bio‐Related Macromolecules

“…Cationic polymerization of e-CL was performed using CF 3 COOH or AcClO 4 as an initiator to produce a crystalline polyester with high molecular weight. [114] Triethyloxonium fluoroborate efficiently induced the polymerization of e-CL. [115] In the anionic polymerization of e-CL, only alcoholates induced polymerization, and carboxylate anions, even with crowned cations, were inactive as initiators.…”

Networks Based on Poly(α‐methylene‐δ‐valerolactone‐co‐δ‐valerolactone): Crosslinking Through Free‐Radical Vinyl Copolymerization

“…There are many publications describing the ROP in presence of several catalyst systems such as metals, [1][2][3][4][5][6][7] lipases, [ 8,9 ] anionically, [ 10 ] or cationically, [ 11 ] respectively. A broad use in biomedical products such as tissue engineering scaffolds, drug delivery systems, and sutures, [ 12,13 ] is claimed.…”

Síntesis, caracterización y aplicaciones biomédicas de redes de copolímeros basados en poliésteres.

“…Muchos de los ésteres cíclicos de 4-, 6-y 7-miembros dan lugar a poliésteres cuando reaccionan con catalizadores catiónicos [45,[50][51][52]. La ROP catiónica involucra la formación de especies de cargas positivas las cuales son consecutivamente atacadas por el monómero (figura 1.3).…”

“…La polimerización catiónica es difícil de controlar y sólo se obtiene mediante este mecanismo polímeros de bajo peso molecular. Sólo se ha obtenido pesos moleculares de 10000 Da en el estudio tanto en polimerización en masa como en solución del 1,5-dioxapan-2-ona (DXO) mediante iniciación catiónica [50]. Otros detalles de este tipo de polimerización han sido publicados por Penczek y colaboradores [53,54].…”

“…Para ello después de cada período de cultivo, las muestras fueron extraídas del medio, lavadas con PBS y se fijaron las células con una solución de glutaraldehído al 2.5% durante una hora y posteriormente lavadas nuevamente con PBS dos veces y deshidratadas con una serie de soluciones hidroalcohólicas de diferentes concentraciones (10,30,50,70,80, 90% y etanol absoluto). Una vez terminado el proceso de deshidratación, las muestras fueron secadas a temperatura ambiente y recubiertas con oro para su posterior análisis.…”