ZUSAMMENFASSUNG:Ausgehend von sorgfdtig gereinigten Monomeren, ist es moglich, mit kationischen Initiatoren bei Zimmertemperatur hochmolekulare Polyester aus Lactonen zu erhalten (a bis 100 000). Geeignete Initiatoren sind Trifluoressigsaure, Acetylperchlorat und das System Trifluoressigsaureanhydrid/AIuminiumchlorid (1 : 2). Die Polymerisationsfreudigkeit nimmt in der Reihenfolge 8-Valerolacton > e-Caprolacton > P-Propiolacton rasch ab.Ein Mechanismus der Lactonpolymerisation wird vorgeschlagen. SUMMARY:Starting with highly purified monomers it has been possible to obtain high molecular weight polyesters from lactones with cationic initiators at room temperature (R up to 100,000). Suitable initiators are trifluoroacetic acid, acetylperchlorate and trifluoracetic anhydride/aluminum trichloride (1 : 2). The tendency to polymerize decreases rapidly from 8-valerolactone to c-caprolactone and P-propiolactone. A mechanism for the lactone polymerization is proposed.
Sorgfältig gereinigte Lactone polymerisieren mit anionischen Initiatoren (metallisches Natrium, Naphthalin‐Natrium, Aluminiumalkyle) schon bei Zimmertemperatur zu hochmolekularen Polyestern (M̄ bis 100 000 und höher). Besonders wirksam sind Aluminiumalkyl/Wasser‐Systeme. Bei der Polymerisation des β‐Propiolactons steigen Molekulargewicht und Umsatz mit steigendem Molverhältnis Wasser/Initiator zunächst an, um dann auf Null zurückzufallen. Als optimale Verhältnisse bei dieser Polymerisation werden gefunden: [H2O]/[Al(C2H5)3] = 0,66, [H2O]/[Al(C2H5)2Cl] = 0,33 und [H2O]/[AlC2H5Cl2] = 0,16.
ZUSAMMENFASSUNG:Lactone und Epoxide lassen sich mit ionischen Initiatoren copolymerisiereu. Die Neigung zur Copolymerisation hangt von der Neigung zur Homopolymerisation ab und ist ferner von der Art. der Initiierung und den Reaktionsbedingungen abhangig. Mit oligofunktionellen Initiatoren lassen sich niedermolekulare, fliissige Poly-(ester-ather)-glykole darstellen. Verwendet man ungesattigte Epoxide a l s Comonomere, dann erhalt man ungesattigte Polyester durch eine ringoffnende Copolymerisation. Diese lassen sich z. B. mit Styrol in iiblicher Weise vernetzen. Darstellung und Vernetzung dieser ungesattigten Polyester kann man auch in Form einer ,,Zweischritt-Copolymerisation" durchfiihren. SUMMARY:Lactones and epoxides can be copolymerized by means of ionic initiators. The tendency to copolymerize depends upon the tendency for homopolymerization and, therefore, upon the type of initiator and upon the reaction conditions. When using oligofunctional initiators, low molecular weight, liquid poly-(ester-ether)-glycols are obtained. With unsaturated epoxides as comonomers unsaturated polyesters can be prepared via ring-opening copolymerization, which can be cross-linked e.g. with styrene. Synthesis and cross-linking of these unsaturated polyesters can be carried out as "two-step copolymerization".
ZUSAMMENFASSUNG:Beim acidolytischen Abbau von Polyoxymethylendihydraten wurden gaschromatographisch folgende Substanzen identi6ziert : Formaldehyd, Waseer, Methanol, Ameisensauremethylester sowie Tri-und Tetraoxymethylen. Die Ausbeute an cyclischen Oligomeren und das Verhdtnis Trioxan/Tetraoxymethylen hangen von der Slure, der Saurekonzentration und der Reaktionszeit ab. Es wird ein Abbaumechanismus vorgeschlagen und diskutiert . SUMMARY:I n the acidic degradation of polyoxymethylenes the following substances are obtained and identified by gas chromatography: formaldehyde, water, methanol, methyl formate, and also tri-and tetraoxymethylene. The yields of the cyclic oligomers and the ratio trioxane/tetraoxymethylene depend on the acid catalyst, the acid concentration and the reaction time. A degradation mechanism is proposed and discussed.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Polymerisation des Acroleins mit verschiedenen Emulgatortypen wird untersucht. Es zeigt sich, da13 eine Losung von Polyacrolein in waBriger schwefliger Saure ein vorziiglicher Emulgator fiir die Emulsionspolymerisation von Acrolein mit Redox-Systemenist. An diesem System wird der EinfluB der Emulgatorkonzentration S, der Initiatorkonzentration ci, der Monomerkonzentration und der Temperatur gepriift. Man findet folgende Beziehungen: VBr -Sl/5; V B~ -ci2I5; und VBr -M. Die experimentellen Ergebnisse werden mit den nach der Theorie von SMITH und EWART zu erwartenden verglichen und diskutiert. SUMMARY:The polymerization of acrolein with several types of emulsifiers has been investigated. There is shown that a solution of polyacrolein in aqueous sulfur-dioxide is an excellent emulsifier for the emulsion polymerization of acrolein with redox systems. The influence of the concentration of emulsifier S, of the initiator ci and of the monomer and also of the temperature has been studied The following relations were found: V s r -S115; VB,. -ci215; and V B~ -M. The experimental data are discussed and compared with those expected from the theory of SMITH and EWART.
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