Die relative Festigkeit cyclischer Basen, X.: Der Piperazin‐Ring

Abstract

analog der Pf eif f e r schen Darstellungsmethode fiir Quecksilberdiphenyl4) mittels der G r i g n a r d schen Reaktion aus Quecksilberbromid und Alkylmagnesiumbromid, und zwar bereits vor 7 Jahren. Die Praparate wurden nach der Benutzung in Einschmelzflaschen aus wei5em Glase, die unter Eiskiihlung zugeschmolzen wurden, in zerstreutem Licht aufbewahrt und als Demonstrationsobjekte benutzt. Das Quecksilberdiathyl schied sehr bald graues, metallisches Quecksilber ab, das sich zu einem Tropfen vereinte, der im Laufe der Jahre immer groBer wurde. Als eine der Flaschen kiirzlich geoffnet wurde, entwichen unter Druck Gase. Gaiiz anders verhielt sich die Methylverbindung, die keine Spur Quecksilber abschied. Von zwei nebeneinander aufbewahrten K a h l b aumschen Praparaten, die mindestens ebenso alt waren, enthielt ebenfalls die Athylverbindung Quecksilber, die Methylverbindung nicht. Die hohermolekularen Quecksilberdialkyle sind noch unbestandiger. Die Ausnahmestellung des Quecksilberdimethyls ist besonders deshalb interessant, weil auch das Cadmiumdimethyl ganz wesentlich haltbarer ist als alle anderen Cadmiumalkyle. Die Unbestandigkeit der hohermolekularen Quecksilberdialkyle ist in neuerer Zeit auch von Marvel 5, beobachtet worden, der ebenfalls die Pfeif f ersche Reaktion fur die Darstellung seiner Praparate benutzte. 160. Julius v. Braun, Otto (3011 und Friedrich Zobel: Die rels-[Aus d. Cheni. Institut d. Universitat Frankfurt a. M.1 (Eingegangen am 29. M a n 1926.) tive Featigkeit cyclischer Baaen, X.: Der Piperazin -Ring').Vor rund 20 Jahren stellten K n o r r , H o r l e i n u n d Roth,) fest, da8beim Zerfall des t r i c y cl is c h e n P r o d u k t e s I D i p i p e r i d i n o -a t h a n , N-f3-Oxyathyl-piperidin und Acetylen gebildet werden, d. h. da13 von der Spaltung nicht die Piperidin-Ringe, sonderii der mit ihnen verbundene Piperazin-Ring betroffen wird. Auch die kiirzlich3) von uns durch-

Copper-Catalyzed Alkenylation of Cyanamides

“…If they clearly hold promises as functional groups for the design of new transformations, they can, however, be hardly prepared to date. Indeed, most methods available for the synthesis of other classes of cyanamides cannot be extended to the preparation of N -alkenylcyanamides, and only push–pull or N -vinyl derivatives can be prepared by condensation of cyanamides with β-keto esters or tetrazoles with propiolates and by the von Braun reaction from piperazines, respectively.…”