Die Synthese von 6‐substituierten 2‐Norbornanolen. Norbornane, 7. Mitteilung

Abstract

The preparation of several 6-exo-and 6-endo-substituted 2-exo-and 2-endonorbornanols and their p-toluenesulfonates is described.Fur eine mechanistische Untersuchung, uber die kurzlich berichtet worden ist [ lI3), wurden die p-Toluolsulfonsaureester l a -l i der entsprechenden 6-endo-substituierten 2-exo-Norbornanole 2 a-2 i benotigt4). Im folgenden wird die Synthese dieser Verbindungen beschrieben, einschliesslich die Herstellung einiger zum Vergleich benotigter 6-exo-alkylsubstituierter 2-exo-und 2-endo-Norbornanole 4 bzw. 6 sowie ihrer p-Toluolsulfonsaureester 3 und 5 .Als Ausgangsmaterial fur die meisten der zum grossten Teil noch unbekannten 6-endo-substituierten Verbindungen 1 und Z5) diente der 6-exo-Hydroxy-2-endonorbornancarbonsauremethylester (2b), welcher durch Hydroborierung des bekannten 5-Norbornen-2-endo-carbonsauremethylesters (7) [7] in einem (3 : 2)-Gemisch mit dem 5-exo-Hydroxyester 8b erhalten wurde. Eine Auftrennung gelang durch fraktionierte Kristallisation der entsprechenden Carbonsauren 2 a und 8 a. Behandlung des reinen Methylesters 2 b mit p-Toluolsulfonylchlorid (Tosylchlorid) in Pyridin nach 24 Std. bei 22" fuhrte zump-Toluolsulfonsaureester lb. Die Struktur von 2 a und 2 b wurde mittels der 13C-NMR.-Spektren sichergestellt, wobei die gefundenen Daten im Falle der 2,6-1someren 2 jeweils gut mit den berechneten ubereinstimmten. Die C, H-Kopplungen in den ctoff-re~onance)>-'~C-NMR.-Spektren waren zudem mit den Strukturen 2 a und 2 b im Einklang (vgl. Tub.). I ) 2,Korrespondenzautor. 3, 4, s,Der neue IUPAC-Name von ((Norbornan)) ist 8,9,10-Trinorbornan, Vgl. auch die vorlaufigen Mitteilungen [2]. Uber die Herstellung entsprechender 6-exo-substituierter 2-exo-und 2-endo-Norbornanole 4 bzw. 6 und ihrerp-Toluolsulfonsaureester 3 bzw. 5 ist bereits berichtet worden [3]. Bekannt sind nur der Methylester 2h [4] sowie das Methyl-[5] und Brommethyl-Derivat [6] 2h bzw. 2i.