Die Umsetzung von Steroidketonen mit Aminoalkoholen

Abstract

17-, 20-und konjugiert ungesattigte 3-0x0-stmoide bilden mit P-Hydroxy-athylamin und seinen Homologen SchSsche Basen. Em 6-0x0-i-steroid ging in das Oxazolidin tiber. ein A4-En-3-0~0-4-hydroxy-steroid reagierte partiell in 3-Stellung zur Schflschm Base, wobei die Enolisierung der 4-Oxogruppe aufgehoben wurde. Die Bildung der SchSschen Basen aus Al.4-Dien-3-oxo-steroiden bewirkt eine Intensitlltscrh6hung des UV-Absorptionsanteik der Kreuzkonjugation.Steroide der Androstanreihe mit einem an Ring A ankondensierten Heterocyclus haben als anabol wirksame Substanzen Bedeutung erlangtl-4). Insbesondere hat sich das Pyrazolo[2.3-c]17a-methyl-test0steron als anaboles Steroid ' bewiihrt1.2). Wir berichteten kurzlich uber Androstanabkommlinge mit einem Heterocyclus am Ring D, der bei einigen Derivaten ankondensiert, bei anderen in Spuobindung verknupft wars).Im Rahmen dieser Arbeiten schien es moglich, durch Umsetzung von 17-0x0steroiden mit @-Hydroxy-athylamin Spiro-oxazolidine zu erhalten. In der Patent-1iteratur;war am Beispiel des b t r o n s diese Umsetzung beschrieben; sie sollte angeblich zum entsprechenden Spiro-oxazolidin farens). Andererseits war aus Untersuchungen von E. D. BeRoMANN et al.7) bekannt, daB bei der Umsetzung von aliphatischen Ketonen die Oxazolidme stets im Gemisch mit einem mehr oder weniger gro5en Anteil an Schiffssher Base entstehen. Bei den dort untersuchten Substamen handelte es sich urn Flussigkeiten, bei denen das Gleichgewicht zwischen Oxazolidin und Schiffscher Base beweglich war. Die von uns untersuchten Steroid-Derivate waren kristallin und gestatteten daher die Isolierung einer der beiden Formen. UMSETZUNG VON GF.SxTllGTEN 5-RING-OXO-STEROIDEN Die Nacharbeitung des btron-Versuches von E. H E B O~ ergab eine Substanz vom Schmp. 251' (nach HEW 251 -2539, die im JR-Spektrum eke starke Bande bei 1670/cm aufwies. Demnach handelt es sich nicht um das von HEBo angenommene Oxazolidin, sondern uni die ScMsche Base I. -AV und S. PINCHAS, J. Amer. chem. Soc. 75, 358 [l953]. *) Vgl. Anm. b. d. Korr. S. 917. 8) J. h e r . chem. SOC. 73, 4523 [1951]. 9 ) Aus 17a-Methyl-As-androstendiol-(3~. 178) dargestellt durch Acetolyse des 3-Tosylats und nachfolgende ChromsPureOxydation von H. J. MANNHARDT (unveroffentlicht). Liebigs Ann. Chem. 575, 123 119511.

Potential Estrogenic Properties of 17β-Hydroxy-ethylimine Estradiol Derivative Targeted to Menopause Stage

“…7) As part of the characterization of the activity profile of the 17β-aminoestrogens, the anxiolytic, anti-depressant, and mnemonic properties have been described in the Ovx rat. 8) The 17β-aminoestrogens low estrogenic properties in peripheral tissues, coupled to their enhanced activity in the central nervous system (CNS) without producing prothrombotic effects, could be an alternative HRT directed to menopausal women.…”