Die Hydroxylgruppen natürlicher Gerbstoffe und deren Bausteine lassen sich mit Trimethylchlorsilan allein unter Abspaltung von Chlorwasserstoff vollständig oder teilweise umsetzen. Mit einer organischen Base als Chlorwasserstoffacceptor (z. B. Pyridin) wird eine quantitative Umsetzung erzielt.

CMercapto-testosterone und deren Alkylmercapto-Analoge bilden sich bei der Aufspaltung von 4.5-Oxido-androstanonen-(3) mit Natriumhydrogensulfid bzw. Alkylmercaptid. 2-Alkylmercapto-A~-androstenone-(3) lassen sich auf analoge Weise aus 1.2-Oxido-androstanonen-(3) und Alkylmercaptid darstellen. Durch Umsetzung von 4-Chlor-testosteronen mit Natriumhydrogensulfid bzw. Kaliumthioacetat sind 4-Mercapto-testosterone sowie deren 4-Acetyl-Derivate ebenfalls zuganglich. Addition von Mercaptanen oder Thiocssigsaure an in 1.2-und/oder 6.7-Stellung ungesattigte Androstanone-(3) bzw. Testosterone fiihrt zu la-und/ oder 7a-rnercapto-substituierten Steroiden. Chemische Umsetzungen von einigen dieser Verbindungen werden beschrieben.

Bei 70 Steroiden, vorwiegend aus dem Corticoid-Gebiet, ist die Lage der N MR-Signale in Dimethylsulfoxid-da derjenigen in CDC13 sehr Bhnlich. Die bekannten Regeln k6nneh daher mit entsprechender Vorsicht auch in DMS-d6 angewandt werden. Ausnahmen betreffen die Dipolwirkungen hnktioneller G ru ppen .

Die Struktur des vor einiger Zeit beschriebenen Apigenin-5-methylithers wurde durch die Synthese bestitigt.i. Vak. abdestilliert, der Riickstand auf eine Kieselgelstiule gebracht und mit Benzol/ Chloroform 1 : 1 eluiert. Aus den mittleren Fraktionen kristallisierte nach dem Einengendas 2,6-L)ihydroxy-4-acetoxy-acetoplienon &us, Schmp. 166-16F". Ausbeute: 17,4 g (1695 yo).Erne Losung von 9 g diescar Verbindnng in 150 ml absol. Tetrahydrofiiran wurde mit 175 ml einer Diazometlianlosii~ig (erhalten am 12 g Nitrosomethylharnstoff, 38 g 40proz. I