Direct Synthesis of Iron(0) N-Heterocyclic Carbene Complexes by Using Fe₃(CO)₁₂ and Their Application in Reduction of Carbonyl Groups

Abstract

Iron Fe(NHC)(CO)4 complexes were formed by direct reaction of Fe3(CO)12 with equimolecular amounts of NHC imidazolium halide precursors; addition of base was not needed in this reaction. When excess (9:1 ratio) 1,3-dimesitylimidazolium chloride is reacted with the iron cluster Fe3(CO)12, a mixture of Fe(IMes)(CO)4 and Fe(IMes)2(CO)3 is obtained. Single crystals of Fe(IMes)(CO)4 and crystals resulting from the cocrystallization of Fe(IMes)(CO)4 and Fe(IMes)2(CO)3 have been studied by X-ray diffraction. These iron(0) complexes were found to catalyze the reduction of benzaldehydes.

A Carbene‐Rich but Carbonyl‐Poor [Ir6(IMe)8(CO)2H14]2+ Polyhydride Cluster as a Deactivation Product from Catalytic Glycerol Dehydrogenation

“…Previously reported Ru and Os clusters typically have only 1–2 NHC ligands per cluster;12–14 attempts to incorporate more than two such ligands failed 14a. 15, 16 Cluster formation from mononuclear metal–NHC precursors is unknown, but this cluster contains a record number of NHC ligands. The unhindered NHC ligand, with only NMe groups, probably facilitates the binding of multiple ligands.…”

Vielseitige Reaktivität eines elektrophilen Phosphasilens gegenüber anionischen Nukleophilen: Substitution oder Metall‐Amino‐Austausch

“…Entsprechend dem IR-Spektrum von 5·Fe(CO) 4 ist der Ligand 5 ein etwas stärkerer s-Donor als gewçhnliche Phosphane [25] und von ähnlicher Stärke wie N-heterocyclische Carbene (5·Fe(CO) 4 : ñ(CO) = 2036, 1959, 1941, 1926 cm À1 ; NHC Dip Fe(CO) 4 : ñ (CO) = 2035, 1947, 1928, 1919 cm À1 ; [26] NHC Dip = C{N(Ar)CH} 2 ,Ar= 2,6-Diisopropylphenyl). Im freien Ligand wird das freie Elektronenpaar am Phosphor hauptsächlich dem HOMO zugeschrieben und wechselwirkt vorwiegend mit den beiden anderen Siliciumatomen (siehe Abbildung S35 und S36 in den Hintergrundinformationen).…”

“…Die offenkundige Verstärkung der Si1-P1-Bindung wird in einem erhçhten Wiberg-Bindungsindex für das rechnerische Modell 5Dip·Fe(CO) 4 (WBI = 0.933) im Vergleich zu 5Dip widergespiegelt (WBI = 0.821, Rechnungen auf B3LYP/6-31 + G-(d,p)-Niveau; [13] 5Dip:T ip-Substituenten durch 2,6-Diisopropylphenyl-Gruppen ersetzt). Diese Zunahme ist hauptsächlich auf eine konstruktive Wechselwirkung des Fe-Zen- [25] und von ähnlicher Stärke wie N-heterocyclische Carbene (5·Fe(CO) 4 : ñ(CO) = 2036, 1959, 1941, 1926 cm À1 ; NHC Dip Fe(CO) 4 : ñ (CO) = 2035, 1947, 1928, 1919 cm À1 ; [26] NHC Dip = C{N(Ar)CH} 2 ,Ar= 2,6-Diisopropylphenyl [13] Der Silicium-Silicium-Abstand (Si1-Si2 2.2958 (7) ) ist eher klein für eine Einfachbindung, ebenso wie beide Si-P-Bindungen (Si1-P1 2.1720 (7) , Si2-P1 2.2312 (7) ). ¾hnlich verkürzte Si-P-Bindungen (2.203-2.234 ) wurden für offenkettige Disilylphosphide berichtet, was der elektrostatischen Anziehung zwischen dem negativ geladenen Phosphor und den positiv polarisierten Siliciumatomen zugeschrieben wurde.…”

Ein dreigliedriges cyclisches Phosphasilen

“…Die Verschiebung zu kleineren Wellenzahlen verglichen mit denen entsprechender N‐heterocyclischer Carbenkomplexe weisen auf eine etwas stärkere σ‐Donorfähigkeit von 5 hin (z. B. NHC Dip Fe(CO) 4 : ν =2035, 1947, 1928, 1919 cm −1 ; NHC Dip =C{N(Ar)CH} 2 , Ar=2,6‐Diisopropylphenyl) …”