Durch Heteroatom‐Nukleophile induzierte C‐C‐Fragmentierungen: Synthese von Allenen und Ausgangspunkt für Dominoreaktionen

Abstract

Grob vereinfacht: Heteroatom‐Nukleophile (NuH) induzieren unter milden Bedingungen Grob‐Fragmentierungen von Vinyltriflaten und ergeben ω‐Allen‐funktionalisierte Carbonsäurederivate (siehe Schema). Diese sind ein guter Ausgangspunkt für Domino‐ und Eintopfreaktionen und bieten dadurch einen neuen Zugang zu einer Reihe von Strukturmotiven in guten Ausbeuten.

C‐C‐Fragmentierung: Herkunft und jüngste Anwendungen

“…Saget und Cramer beschrieben eine Serie komplementärer Fragmentierungen 143. Sie setzten Heteroatomnucleophile für einen Zugang zu trisubstituierten Allenen ein (z.…”

“…Dies gilt insbesondere für die Bildung solcher Produkte, deren Abstammung von den Fragmentierungsvorstufen nicht offensichtlich ist. Die erfolgreichen Ausführungen von Cramer illustrieren diese Erkenntnis in ausgezeichneter Weise, und sie sind auch dadurch bemerkenswert, dass sie Allene als Fragmentierungsprodukte ergeben 143. Die neuen Alkin‐ und Allen‐Synthesemethoden wurden bisher nur in wenigen Naturstoffsynthesen eingesetzt.…”