Einige Reaktionen der Siliciumtetrahalogenid-Pyridin-Additionsverbindungen

Wannagat, U.; Hensen, Karl; Petesch, P.; Vielberg, F.; Voß, H.

doi:10.1007/bf00908950

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Über Ligandenumverteilungsreaktionen an ternären Siliciumtetrahalogeniden in Gegenwart von Pyridin

Hass

Bechstein

1981

Zeitschrift anorg allge chemie

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In Gegenwart von geringen Mengen Pyridin bzw. Pyridiniumsalzen verläuft die Ligandenumverteilung an gemischten Siliciumtetrahalogeniden in CHCl3 schon bei 334 K nach wenigen Stunden vollständig. Die Gleichgewichtszusammensetzung weicht dabei nur gering von der bei einer statistischen Verteilung der Liganden zu berechnenden ab. Bei 298 K sind gemischte Siliciumtetrahalogenide in Gegenwart von Pyridin bzw. Pyridiniumsalzen in CHCl3 über mehrere Tage stabil, so daß bei der Umsetzung von binären Siliciumtetrahalogeniden (SiBr4, SiI4) mit (pyH)Cl alle gemischten Siliciumtetrahalogenide nebeneinander identifiziert werden können. Eine destillative Trennung der Gemische ist wegen der leichten Dismutierung in Gegenwart von Pyridin jedoch nicht möglich. Der Einfluß des Pyridins erfolgt vermutlich über die Bildung von Additionsverbindungen.

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Über Ligandenumverteilungsreaktionen an ternären Siliciumtetrahalogeniden in Gegenwart von Pyridin

Hass

Bechstein

1981

Zeitschrift anorg allge chemie

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Zum Reaktionsmechanismus der Äquilibrierung im System SiCl₄/Sil₄ in Gegenwart von Pyridin

Hass

Bechstein

Hentschel

1989

Zeitschrift anorg allge chemie

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Äquilibrierungsreaktionen zwischen SiCl4 und Sil4 in Gegenwart von Pyridin werden bei 343 K in Benzen über einen heterogenen Halogenaustausch zwischen gelösten Siliciumtetrahalogenidmolekeln und dem festen Fällprodukt Siliciumtetrahalogenid‐Pyridin‐Komplex realisiert. Durch die Koordination von Pyridin am Siliciumtetrahalogenid wird das in gleicher Koordinationssphäre befindliche kovalent gebundene Halogen gelockert und damit austauschbar, während ionogen gebundenes Halogen nicht am Austausch teilnimmt. Bei Ausbildung kompakter Deckschichten des festen Austauschproduktes auf dem Edukt wird die Reaktionskinetik zunehmend diffusionskontrolliert. Ein Wechsel in der Koordination mit Pyridin zwischen Edukt und Produkt verhindert jedoch die Ausbildung derartiger Deckschichten.

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Organosilicon Derivatives of Sulfur

Borisov¹,

Воронков

Лукевиц

1971

Organosilicon Derivatives of Phosphorus and Sulfur

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Einige Reaktionen der Siliciumtetrahalogenid-Pyridin-Additionsverbindungen

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