“…[13b] Die gleiche Arbeitsgruppe erweiterte kurze Zeit später diese Strategie auf die Deracemisierung von 3-Cyclopropylchinolonen, die über eine Di-p-methan-Umlagerungsreaktion in situ aus den 3-Allyl-substituierten Chinolonen 3 gebildet werden, [15] mit dem Enantiomer von Thioxanthon 2 als chiralem Photosensibilisator (Schema 3). [10] Kontrollexperimente bestätigten, dass die Enantioselektivitätn icht durch die anfängliche Cyclopropanbildung bestimmt wurde,s ondern durch einen sich anschließenden photochemischen Cyclopropan-Deracemisierungsprozess.W ie auch in der vorherigen Studie beobachtet, [9] zeigten NMR-Experimente,d ass der Sensibilisator an das Nebenenantiomer (S)-4a stärker bindet als an das Hauptenantiomer (R)-4a), was in einer effizienteren Sensibilisierung im Komplex ent-2·(S)-4a als in ent-2·(R)-4a resultiert, sodass schließlich (R)-4a angereichert wird. Im Gegensatz allerdings zur vorherigen Studien offenbarten DFT-Rechnungen, dass sich die Abstände zwischen der Thioxanthon-Carbonylgruppeu nd der Chinolon-Doppelbindung in beiden Komplexen nicht merklich unterscheiden, was auf die Abwesenheit einer kinetischen Bevorzugung im Sensibilisierungsschritth inweist.…”