Fluoreszenz‐Untersuchungen an styrylsubstituierten Benzolen

Abstract

Die Fluoreszenz-Abklingiten der stilbenartigen Verbindungen 1-4 zeigen, daB die mittleren Lebensdauern dieser Molekule im elektronisch angeregten Singulettzustand um rund zwei Zehnerpotenzen hoher sind als bei trans-Stilben selbst. Anhand von UV-Absorptionsund Anregungsspektren wird das auf einen neu gefundenen S1-Zustand zuriickgefiihrt, der einem verbotenen Ubergang So+ S, auf der langwelligen Seite der intensiven Absorption entspricht. Investigations on the Fluorescence of Styryl-substituted BenzenesFluorescence decay measurements of the stilbene-like compounds 1 -4 demonstrate that the average lifetimes of these molecules in the electronically excited singlet state are about lo2 times higher than for trans-stilbene itself. According to UV absorption and excitation spectra this is due to a new Sl state, which corresponds to a forbidden &-S1 transition on the long-wavelength edge of the intense absorption.Ausgangspunkt dieser Untersuchung war die Feststellung, daD bei bestimmten mehrfach styrylsubstituierten Benzolen mit all-trans-Konfiguration Photodimerisierungen bis zu Konzentrationen unter lo-' mol/l moglich sind'2). Bei dem Grundkorper dieser Reihe, dem Stilben-Molekul, reicht die Lebensdauer z im ersten angeregten Singulettzustand S1 nicht aus, um bei so kleinen Konzentrationen durch Diffusion zu einem trans-Stilben-Molekul im Grundzustand So zu kommen; Konzentrationsloschung der Fluoreszenz und Photodimerisierung kommen vorher zum Erliegen3*'). In Tab. 1 sind fur verschiedene Konzentrationen der mittlere Molekulabstand E und die nach der Smoluchowski-Gleichung5) dafur notwendige Diffusionszeit 2G = E2f2 D angegeben.Tab. 1. Mittlerer Molekulabstand asZ und mittlere Zeitdauer E fiir die StoBkomplex-Bildung in Abhangigkeit von der Konzentration (Diffusionskoefizient D = lo-' cm'/s)

Synthese, Flüssigkristallinität und Photochemie von Di- und Tristyrylbenzolen mit Alkoxyseitenketten / Synthesis, Liquid Crystals and Photochemistry of Di- and Tristyrylbenzenes with Alkoxy Side Chains

“…Im Vergleich zum G rundkörper [9] be wirken die Alkoxygruppen eine bathochrom e Ver schiebung, wobei der Effekt von 4 f (Amax = 363 nm) über 4 g (Amax = 368 nm), 4 a ,b ( i max = 371 nm) zu 4 c,d ,e (/.max = 377 nm) anwächst. In den 1,3,E,b ,g ist die lineare Konjugation nicht vorhanden, demgemäß liegt der intensive 7r-^-7r*-Übergang hypsochrom verschoben bei / max = 326-327 nm (Hexan).…”

“…In den 1,3,E,b ,g ist die lineare Konjugation nicht vorhanden, demgemäß liegt der intensive 7r-^-7r*-Übergang hypsochrom verschoben bei / max = 326-327 nm (Hexan). Im Gegensatz zu 4 handelt es sich bei dieser Bande je doch nicht um den S0 -> St-Übergang; dieser liegt vielmehr als intensitätsschwache Absorption im langwelligen Ausläufer der intensiven Bande [9]. Die unterschiedlichen Übergangswahrscheinlich keiten führen zu unterschiedlichen Lebensdauern in den S,-Zuständen.…”

“…Die unterschiedlichen Übergangswahrscheinlich keiten führen zu unterschiedlichen Lebensdauern in den S,-Zuständen. Aus der Messung der Fluoreszenzabklingzeiten weiß man, daß die intrinsi schen Lebensdauern bei Verbindungen des Typs 6 um rund zwei Zehnerpotenzen länger sind als bei 4 [9], Dieser F aktor spielt eine entscheidende Rolle bei bimolekularen Photoreaktionen: die Verbin- ( E,…”

“…H),7,60/7,82 (AA'BB',4H ,aromat. H),9,96 (s,1H,CHO). -13C -N M R (CDC13): ö = 14,0 (C H 3), 14,0 (C H 3), 22,7/26,0/26,0/26,1/29,3/29,4/ 29,6/29,7/31,9 (20 …”

Untersuchungen zur Bildung von Flüssigkristallen bei Distyrylbenzolen mit Alkoxyketten / Investigations on the Formation of Liquid Crystals by Distyrylbenzenes with Alkoxy Chains

“…Auf Grund unserer Erfahrungen über das photophysikalische und photochemische Verhalten von Distyrylbenzolen [2][3][4] haben wir zunächst die strukturisomeren Bis[2-(3,4-dodecyloxyphenyl)-ethenyl]benzole (5a-c) untersucht. Ihre Synthese gelingt auf dem in Schema 1 dargestellten Weg.…”