Ga2H2: planar dibridged, vinylidene-like, monobridged, and trans equilibrium geometries

Palagyi, Zoltan; Schaefer, Henry F.; Kapuy, E.

doi:10.1016/0009-2614(93)85386-3

Cited by 30 publications

(34 citation statements)

References 34 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…The branched GaGaH 2 (C 2v ) 2, trans HGaGaH (C 2h ) 3 and monobridged HGaðl-H)Ga (C s ) 4 lie 6.7, 12.1 and 7.4 kcal/mol higher than 1 (Table 1). Our relative energies are in excellent agreement with the previous best ZPE corrected CCSD(T) results [5], placing 2, 3, 4 by 6.8, 12.4 and 7.9 kcal/mol, respectively, above 1. Recall that only 1-3 are thought to have been detected experimentally so far [2][3][4].…”

Section: Isomerssupporting

confidence: 90%

“…1. The planar dibridged isomer Ga(l-H) 2 Ga (D 2h ) 1 is found to be the most stable, in accord with the earlier calculations [3][4][5][6][7]. The branched GaGaH 2 (C 2v ) 2, trans HGaGaH (C 2h ) 3 and monobridged HGaðl-H)Ga (C s ) 4 lie 6.7, 12.1 and 7.4 kcal/mol higher than 1 (Table 1).…”

Section: Isomerssupporting

confidence: 87%

“…1). All four singlet Ga 2 H 2 isomers have already been described in terms of structure and bonding [5][6][7]. Here, we have rather directed attention to their rearrangements, especially in the light of the recent matrix isolation IR experiments [2][3][4].…”

Section: Isomersmentioning

confidence: 98%

“…Pal a agyi et al [5,6] employed SCF, single and double excitation configuration interaction (CISD) and coupled cluster (CCSD and CCSD(T)) methods to predict optimal geometries, vibrational frequencies and relative energies for the following closed-shell singlet Ga 2 H 2 isomers: planar dibridged Ga(l-H) 2 Ga (D 2h ) 1, branched GaGaH 2 (C 2v ) Chemical Physics Letters 380 (2003) 304-312 www.elsevier.com/locate/cplett 2, trans HGaGaH (C 2h ) 3 and planar monobridged HGa(l-H)Ga (C s ) 4. Treboux and Barthelat [7] investigated periodic trends in structures and stabilities of the same types of X 2 H 2 isomers for X ¼ B, Al, Ga, In, Tl.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 98%

“…On the theoretical side, Ga 2 H 2 has been studied using ab initio [5][6][7] and DFT [3,4] approaches. Pal a agyi et al [5,6] employed SCF, single and double excitation configuration interaction (CISD) and coupled cluster (CCSD and CCSD(T)) methods to predict optimal geometries, vibrational frequencies and relative energies for the following closed-shell singlet Ga 2 H 2 isomers: planar dibridged Ga(l-H) 2 Ga (D 2h ) 1, branched GaGaH 2 (C 2v ) Chemical Physics Letters 380 (2003) 304-312 www.elsevier.com/locate/cplett 2, trans HGaGaH (C 2h ) 3 and planar monobridged HGa(l-H)Ga (C s ) 4.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 4 more Smart Citations

Isomerization pathways of singlet Ga2H2: quantum-mechanical predictions

Moc

Wierzejewska

2003

Chemical Physics Letters

View full text Add to dashboard Cite

Section: Isomerssupporting

confidence: 90%

Section: Isomerssupporting

confidence: 87%

Section: Isomersmentioning

confidence: 98%

Section: Introductionmentioning

confidence: 98%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 3 more Smart Citations

Isomerization pathways of singlet Ga2H2: quantum-mechanical predictions

Moc

Wierzejewska

2003

Chemical Physics Letters

View full text Add to dashboard Cite

Charakterisierung und Photochemie der Gallium- und Indiumsubhydride Ga2H2 und In2H2

et al. 2002

View full text Add to dashboard Cite

In dieser Arbeit beschreiben wir die Cokondensation von Ga-oder In-Dampf mit H 2 in Ar im ‹berschuss bei 10 ± 12 K und die nachfolgende Bestrahlung der erzeugten Matrix mit Licht unterschiedlicher Wellenl‰ngen. Wir zeigen, dass sich durch Umsetzung von Ga 2 oder In 2 mit H 2 direkt oder indirekt drei Ga 2 H 2 -Isomere und zwei In 2 H 2 -Isomere bilden: 1) die Bis(m-hydrido)-Spezies Ga(m-H) 2 Ga 1 a und In(m-H) 2 In 1 b, 2) die trans-gewinkelten Spezies HGaGaH 3 a und HInInH 3 b und 3) GaGaH 2 2 a mit zwei terminalen Ga-H-Bindungen (Schema 1). S‰mtliche Verbindungen wurden IR-spektroskopisch und durch einen Vergleich von gemessenen mit quantenchemisch berechneten Spektren sowie mit Spektren bereits bekannter Gallium-und Indiumhydridverbindungen identifiziert und charakterisiert. Die Untersuchungen ergaben, dass sich die Isomere durch selektive Photolyse ineinander umwandeln lassen.Die Subhydride der 13. Gruppe sind nicht nur wegen des mˆglichen Auftretens von Metall-Metall-Wechselwirkungen in M(m-H) 2 M-Spezies und von Mehrfachbindungen in HMMH-Spezies (M Ga, In) von Interesse, sondern auch wegen ihrer Bedeutung als Vorstufen oder Intermediate bei der chemischen Gasphasenabscheidung (CVD) zur Herstellung neuer metallischer oder Halbleitermaterialien. Die Verbindungen wurden zwar bereits in mehreren theoretischen Arbeiten beschrieben, [1±4] experimentelle Befunde liegen aber nur f¸r lineares HBBH [5] und f¸r Al(m-H) 2 Al [6] vor, die in Matrix identifiziert werden konnten. aehnliche Experimente mit thermisch verdampftem Gallium lassen vermuten, [7] dass Ga 2 spontan mit H 2 zu 1 a reagiert, das wie Al(m-H) 2 Al das planare Strukturmotiv A aufweisen sollte. Von den anderen M 2 H 2 -Isomeren (mˆgliche Strukturmotive B ± D) wurde lediglich HAl(m-H)Al mit dem nicht gesicherten Strukturmotiv D identifiziert. [6] Schema 1. Thermisch und photolytisch induzierte Matrixreaktionen von a) Ga 2 und H 2 und b) In 2 und H 2 .

show abstract