Isolierung und Reaktivität eines s‐Block‐Metall‐Antiaromaten

Abstract

Das Konzept der Aromatizität und der Antiaromatizität ist seit langem bekannt, und zahlreiche Belege für dieses Phänomen wurden durch Moleküle, welche auf Elementen des p‐, d‐ und f‐Blocks des Periodensystems der Elemente (PSE) basieren, geliefert. Aufgrund der begrenzten Varianz des Oxidationszustandes von s‐Block‐Metallen konnten diese bisher nicht mit komplexen π‐Bindungssystemen interagieren. Daher gibt es keine bzw. nur schlecht beschriebene Beispiele für antiaromatische Systeme mit s‐Block‐Metallen. Durch die Verwendung von spektroskopischen, strukturanalytischen und quantenchemischen Methoden konnte eine heterocyclische Verbindung hergestellt und charakterisiert werden, welche das Erdalkalimetall Beryllium enthält und signifikante Antiaromatizität aufweist. Weiterhin beschreiben wir die Reaktivität gegenüber Lewis‐Basen und die chemische Reduktion dieser Verbindung.

Highly Colored Boron‐Doped Thiazolothiazoles from the Reductive Dimerization of Boron Isothiocyanates

“…We show that the HOMO of 3 Me , unlike that of 4, is pdelocalized over the (NCBNC) 2 framework with the exclusion of the sulfur atoms (Figure 2 b). Furthermore, analysis of the fully delocalized p orbital of 3 Me and [5 Me ] 2+ (Figure 2 c) reveals that delocalization is affected by the presence of the boron atoms due to the increase in energy mismatch between the participating 2p orbitals, [31] and becomes less prominent in 3 Me . As a consequence, the aromaticity of the carbenestabilized BNC 2 S cycles is decreased relative to those of the corresponding thiazole rings.…”

s‐Block Multiple Bonds: Isolation of a Beryllium Imido Complex

“…[20] Very recently, Braunschweig and co-workers reported an antiaromatic beryllium compound where the Be atom is involved in an unprecedented p-system. [21] The rapidly increasing interest in novel beryllium bonding concepts prompted us to explore the synthesis of low-coordinate beryllium-nitrogen bonded species. Herein, we report the synthesis, molecular structure, and computational analyses of the first beryllium imido complex (2).…”