Kernresonanzspektroskopische Bestimmung transanularer Wechselwirkungen in Thiacyclohexanen

Borsdorf, Rolf; Matzen, Peter; Remane, Horst; Zschunke, A.

doi:10.1002/zfch.19710110118

Cited by 17 publications

(1 citation statement)

References 6 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…13 C NMR spectra were recorded with broad‐band proton decoupling and were assigned by using DEPT experiments. The 1 J CH coupling constants were obtained from cross sections of the 2D{ 1 H– 13 C} HSQC spectra35 recorded without wide band decoupling from 13 C by GARP pulse sequence.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Conformational analysis of 3‐methyl‐3‐silathiane and 3‐fluoro‐3‐methyl‐3‐silathiane

Kirpichenko

Kleinpeter

Ushakov

et al. 2011

J of Physical Organic Chem

View full text Add to dashboard Cite

The conformational equilibria of 3-methyl-3-silathiane 5, 3-fluoro-3-methyl-3-silathiane 6 and 1-fluoro-1-methyl-1-silacyclohexane 7 have been studied using low temperature 13 C NMR spectroscopy and theoretical calculations. The conformer ratio at 103 K was measured to be about 5 ax :5 eq ¼ 15:85, 6 ax :6 eq ¼ 50:50 and 7 ax :7 eq ¼ 25:75. The equatorial preference of the methyl group in 5 (0.35 kcal mol S1 ) is much less than in 3-methylthiane 9 (1.40 kcal mol S1 ) but somewhat greater than in 1-methyl-1-silacyclohexane 1 (0.23 kcal mol S1 ). Compounds 5-7 have low barriers to ring inversion: 5.65 (ax ! eq) and 6.0 kcal mol S1 (eq ! ax) (5), 4.6 kcal mol S1 (6), 5.1 kcal mol S1 (Me ax ! Me eq ), and 5.4 kcal mol S1 (Me eq ! Me ax ) (7). Steric effects cannot explain the observed conformational preferences, like equal population of the two conformers of 6, or different conformer ratio for 5 and 7. Actually, by employing the NBO analysis, in particular, considering the second order perturbation energies, vicinal stereoelectronic interactions

show abstract

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Conformational analysis of 3‐methyl‐3‐silathiane and 3‐fluoro‐3‐methyl‐3‐silathiane

Kirpichenko

Kleinpeter

Ushakov

et al. 2011

J of Physical Organic Chem

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

ChemInform Abstract: KERNRESONANZSPEKTROSKOPISCHE BESTIMMUNG TRANSANULARER WECHSELWIRKUNGEN IN THIACYCLOHEXANEN

Borsdof¹,

Matzen²,

Remane³

et al. 1971

Chemischer Informationsdienst. Organische Chemie

View full text Add to dashboard Cite

MO‐Berechnungen an Heterocyclen, X. EHT‐ und CNDO/2‐Rechnungen an Thiacyclanen, Thiacyclanonen und den entsprechenden Sulfonen

1974

View full text Add to dashboard Cite

An Thiacyclopentan, ‐hexan, ‐pentanon, ‐hexanonen und deren Sulfonen wurden EHT‐ und CNDO/2‐Rechnungen zu Grundzustandseigenschaften durchgeführt. Neben dem Leistungsvergleich der beiden Verfahren wurde untersucht, welche Bedeutung der Berücksichtigung von 3d‐AO's an Atomen der 3. Periode des Periodensystems im EHT‐Formalismus zukommt. Die Ergebnisse zeigten, daß durch beide MO‐Verfahren die stabilsten Konformationen vorausgesagt werden. Die EHT‐Rechnungen mit und ohne 3d‐AO's ergaben zwischen Wannen‐ und Briefumschlagform keine signifikanten Energieunterschiede. Nach einer Energieaufteilungsanalyse hängt die Konformationsenergiedifferenz von den Zweizentrenbeiträgen ab, die aber in nicht überschaubarer Weise teils von den bindenden, teils von den nichtbindenden Anteilen bestimmt werden. Halbstufenpotentiale und Dipolmomente werden nur durch die CNDO/2‐Rechnungen richtig wiedergegeben. Die Berücksichtigung der 3d‐AO's im EHT‐Verfahren führte zu keinen prinzipiellen Änderungen der Rechenergebnisse.

show abstract

Kernresonanzspektroskopische Bestimmung transanularer Wechselwirkungen in Thiacyclohexanen

Cited by 17 publications

References 6 publications

Conformational analysis of 3‐methyl‐3‐silathiane and 3‐fluoro‐3‐methyl‐3‐silathiane

Conformational analysis of 3‐methyl‐3‐silathiane and 3‐fluoro‐3‐methyl‐3‐silathiane

ChemInform Abstract: KERNRESONANZSPEKTROSKOPISCHE BESTIMMUNG TRANSANULARER WECHSELWIRKUNGEN IN THIACYCLOHEXANEN

MO‐Berechnungen an Heterocyclen, X. EHT‐ und CNDO/2‐Rechnungen an Thiacyclanen, Thiacyclanonen und den entsprechenden Sulfonen

Contact Info

Product

Resources

About