MO‐Berechnungen an Heterocyclen, X. EHT‐ und CNDO/2‐Rechnungen an Thiacyclanen, Thiacyclanonen und den entsprechenden Sulfonen

Abstract

An Thiacyclopentan, ‐hexan, ‐pentanon, ‐hexanonen und deren Sulfonen wurden EHT‐ und CNDO/2‐Rechnungen zu Grundzustandseigenschaften durchgeführt. Neben dem Leistungsvergleich der beiden Verfahren wurde untersucht, welche Bedeutung der Berücksichtigung von 3d‐AO's an Atomen der 3. Periode des Periodensystems im EHT‐Formalismus zukommt. Die Ergebnisse zeigten, daß durch beide MO‐Verfahren die stabilsten Konformationen vorausgesagt werden. Die EHT‐Rechnungen mit und ohne 3d‐AO's ergaben zwischen Wannen‐ und Briefumschlagform keine signifikanten Energieunterschiede. Nach einer Energieaufteilungsanalyse hängt die Konformationsenergiedifferenz von den Zweizentrenbeiträgen ab, die aber in nicht überschaubarer Weise teils von den bindenden, teils von den nichtbindenden Anteilen bestimmt werden. Halbstufenpotentiale und Dipolmomente werden nur durch die CNDO/2‐Rechnungen richtig wiedergegeben. Die Berücksichtigung der 3d‐AO's im EHT‐Verfahren führte zu keinen prinzipiellen Änderungen der Rechenergebnisse.