Konstitutionsermittlung der bei der Oxidation von Phosphorinen entstehenden Phosphor‐Radikale durch ESR‐Spektroskopie

Dimroth, Karl; Greif, Norbert; Städe, W.; Steuber, F.

doi:10.1002/ange.19670791610

Cited by 31 publications

(3 citation statements)

References 7 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

Section: Abb 5b (Oben) Hochaufldsung Fur Das Teilspektrum Von 3a Abunclassified

“…Bei den 4-Alkyl-h3-phosphorinen 3 a -3d liegt das langstwellige Absorptionsmaximum bei 253 -255 nm; die Phenylsubstitution in 4-Stellung bewirkt eine bathochrome Verschiebung um 30 nm nach 284 nm. Gegeniiber dem langstwelligen Absorptionsmaximum des Monophenyl-substituierten h3-Phosphorins 3e wird das des 2,4, Butoxy-l,4-dihydro-4-methoxy-4-methylphosphorin (cis/truns-l7d): 6.86 g (20.0 mmol) 1,4-Dihydro-4-methylstannin 1 d liefern bei der Umsetzung mit 2.62 g Butoxydichlorphosphan entsprechend der allgemeinen Vorschrift bei 80-90°C (Badtemp. )/O.Ol Torr 1.64 g (38%) cis/truns-17d als hellrotes 01, das auch nach mehrmaliger Destillation nicht analysenrein erhalten wird.…”

Section: -Alkyl(ary1)-h'-phosphorine Auch Beobachtet Wird') (Tab 4)unclassified

See 1 more Smart Citation

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

1981

View full text Add to dashboard Cite

Herrn Prof. Dr. A. Roedig zum 70. Geburtstag gewidmet.Die aus 1 ,l-Dibutyl-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrostanninen 1 durch Spaltung mit BuLi erhtiltlichen (1 2,42)-1,5-Dilithio-3-R-3-methoxy-l ,4-pentadiene 9 reagieren rnit Butoxydichlorphosphan bei -78 "C zu den cidtruns-isomeren 1 -Butoxy-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrophosphorinen 17. Durch deren Reduktion rnit LiAIH, werden in guten Ausbeuten die monosubstituierten 4-R-h3-phosphorine 3 [R = CH3, C,H,, C(CH3),, cycIo-C6HII, C6H5] erhalten. -Die 'H-NMR-Spektren der h3-Phosphorine werden analysiert und simuliert, die I3C-NMR-, UV-und Massenspektren werden ausfuhrlich diskutiert. 4-Alkyl(Aryl)-h3-phosphorins from Butoxy-4-alkyl(aryl)-4-methoxy-1,4-dihydrophosphorinsThe (1 2,42)-1,5-dilithi0-3-R-3-methoxy-l,4-pentadienes 9 have been obtained by cleavage of 1,l-dibutyl-4-R-rl-methoxy-1,4-dihydrostannins 1 with butyllithium. Reaction of 9 with butoxydichlorophosphorane at -78 "C gives the cidtruns-isomeric l-butoxy-4-R-4-methoxy-l,4-dihydrophosphorins 17. Their reduction with LiAIH, leads to the monosubstituted 4-R-h3-phosphorins 3 [R = CH,, C,H,, C(CH,),, cyclo-C6H1,, C6H5] in good yields. -The 'H-NMR spectra of' the h3-phosphorins are analyzed and computer-simulated, the I3C-NMR, UV, and mass spectra are discussed in detail.Fur die Darstellung von h3-Phosphorinen kennen wir bislang folgende Syntheseprinzipien: 1) Die Umsetzung von Pyryliumsalzen rnit PH,') oder PH,-Derivaten -P(CH,OH), *I, P[Si(CH,),], 3, -zu h3-Phosphorinen; eine praktisch auf 2,4,6-triarylsubstituierte Derivate beschrankte Methode4). -2) Die Aromatisierung 6gliedriger ungesattigter Phosphorheterocyclen, welche z. B. die Umwandlung von 1 -Phospha-3-cyclohexen-5-onen in 3-Aryl-h3-phosphorine 5, und 3-Hydroxy-h3-phosphorine ermdglicht @. Dieser Weg ist eng verwandt rnit der Thermolyse von 1,2-bzw. 1 ,CDihydrophosphorinen ' ) mit geeigneten Abgangsgruppen am Heteroatom, durch die z. B. auch erstmals ein Phosphanaphthalin *) und ein Azaphosphorin 9, zuganglich wurden. -3) Den Sn/P-Austausch in 1,4-Dihydrostannanen rnit PBr, lo,l'), dem allgemeine Bedeutung zukornmt; so wurde auch das unsubstituierte h3-Phosphorin selbst erstmals dargestellt lo).Die einzige, bislang bekannte Synthese von in 4-Stellung monosubstituierten h3-Phosphorinen 3 nimmt ihren Ausgang von den durch Cycloaddition von Dibutylstannan an 3-R-3-methoxy-I ,Cpentadiine 4 zuganglichen 1,l -Dibutyl-4-R-4-methoxy-l,4-Liebigs Ann. Chem. 1981

show abstract

Section: Abb 5b (Oben) Hochaufldsung Fur Das Teilspektrum Von 3a Abunclassified

Section: -Alkyl(ary1)-h'-phosphorine Auch Beobachtet Wird') (Tab 4)unclassified

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

1981

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…The TT absorption spectra were recorded in n-propyl ether,glass at T = 96 to 118°K by flash spectrophotometryrll. The triplet state of ( 1 ) and ( 2 ) in the cornplex IDA/ with (3) or (4) was excited by irradiation within the frequency of the charge transfer (CT) absorption bands ria the singlet excited state lD-'A-\: of the complex with subsequent "intersystem crossing" energy transfer ID^' A-1: + ID+A[. This excitation mechanism was possible since the condition Epj+A-jz > FD;AI.…”

Section: Electron Transfer From An Excited Electron Donor In the Tripmentioning

confidence: 99%

New Free‐Radical Reactions with Phosphorins

Dimroth

Hettche

Städe

et al. 1969

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

pounds ( I ) [2,31. The C-C bond lengths in the phosphorin ring 0) agree, within experimental error, both mutually and with the C-C bond lengths in benzene. The CsP ring deviates slightly but significantly from planarity (deviations from t h e C2PC4 plane: CI, -0.11; C3, 0.07; C5, --0.02 A).The three bonds to the phenyl rings project out a little from the C2PC4 plane ( 0 , -0.33; C14, 0.17; C20, -0.20 A). The C-P-C bond angle, like that in the phosphorins ( I ) f2.31, is relatively small, having a value of 107 O ; the symmetrical variation of the remaining inner angles of the central ring is worthy of note. The O'PO2 plane is perpendicular to the ClPCs plane; the OlPO* angle of 93 is surprisingly small. The P-OCH3 bond lengths (1.57 and 1.59 A) are comparable with the P--OR

show abstract

Six‐Membered Ring System Containing Carbon and Two Phosphorus Atoms and One Magnesium Atom

1971

Chemistry of Heterocyclic Compounds: A Series of Monographs

View full text Add to dashboard Cite

Konstitutionsermittlung der bei der Oxidation von Phosphorinen entstehenden Phosphor‐Radikale durch ESR‐Spektroskopie

Cited by 31 publications

References 7 publications

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

New Free‐Radical Reactions with Phosphorins

Six‐Membered Ring System Containing Carbon and Two Phosphorus Atoms and One Magnesium Atom

Contact Info

Product

Resources

About

Konstitutionsermittlung der bei der Oxidation von Phosphorinen entstehenden Phosphor‐Radikale durch ESR‐Spektroskopie

Cited by 31 publications

References 7 publications

4‐Alkyl(Aryl)‐λ3‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

4‐Alkyl(Aryl)‐λ3‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

New Free‐Radical Reactions with Phosphorins

Six‐Membered Ring System Containing Carbon and Two Phosphorus Atoms and One Magnesium Atom

Contact Info

Product

Resources

About

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen

4‐Alkyl(Aryl)‐λ³‐phosphorine aus Butoxy‐4‐alkyl(aryl)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorinen